TP SOLUTIONS AQUEUSES [Link] Lycée F.
BUISSON PTSI
TITRAGE PAR CONDUCTIMETRIQUE
Objectif:
Titrage de l’acide chlorhydrique par de la soude et titrage des ions chlorures par les ions
argent (I) par mesure de la conductivité des électrolytes (voir TP sur l’étude d’une
cinétique).
1) Principe de la mesure
Dans un dictionnaire on trouve les définitions
suivantes :
Dosage : détermination de la concentration ou de
la quantité d’un constituant contenu dans une
solution.
Titrage : opération qui consiste à verser un
volume ou une masse déterminée de réactif dans
un volume connu de la solution à doser jusqu’à
l’achèvement d’une réaction caractéristique.
En général, on utilise le terme titrage pour tout
dosage mettant en œuvre une réaction chimique.
La réaction mis en jeu doit satisfaire les critères
suivants (ainsi que toute réaction utilisée pour un
titrage) :
! Elle doit être unique afin qu’une seule relation
relie les quantités de réactifs mis en jeu.
! Elle doit être quasi-totale c'est-à-dire
quantitative.
! Elle doit être rapide afin que l’équivalence
puisse être repérée avec précision dans un bref
laps de temps.
L’équivalence est le concept clé pour déterminer la
concentration de la solution inconnue.
L’équivalence est l’instant où les réactifs ont été
mélangés dans les proportions stœchiométriques
de la réaction de titrage.
L’équivalence doit être facile à repérer. Pour ce
faire, dans ce TP, nous allons observer la brusque
variation de la conductivité de la solution à
l’équivalence.
Nous utilisons le conductimètre de la société Hanna Instruments. L’étalonner si cela n’est
pas déjà réalisé. Il faut se référer au « Instruction Manual », calibration page 10. Les valeurs
seront reportées dans Regressi que l’on utilisera aussi pour obtenir les courbes G = f (V versé ) .
Placer la cellule loin des parois et de l’agitateur et bien la faire tremper.
RECOMMANDATION : Lire l’annexe 1 avant de commencer.
1
2) Titrage par la soude de l’acide chlorhydrique
La réaction de titrage est la réaction acide-base suivante :
H3O (+aq ) + Cl (!aq ) + Na (+aq ) + HO (!aq ) = 2H 2O(!) + Cl (!aq ) + Na (+aq )
Bien que les ions Cl ! et Na + soient spectateurs d’un point de vue chimique, ils participent à
la conduction de la solution. A l’équivalence on a : VH 0+ !"H3O + #$ = VHO
eq
%
!HO % # , on a apporté
" $
3
! +
autant de moles de HO qu’il y avait de moles de H3O dans la solution à doser.
eq
Le but étant, à partir de la détermination expérimentale de VHO !
, de trouver !"H3O + #$ qui est
inconnue.
Remplir la burette avec la solution de soude "#HO ! $% = 10!2 mol.L-1 .
Rincer la cellule à l’eau distillée.
Pipeter 10 mL d’acide à doser, les couler dans un bécher et ajouter, avec une fiole
jaugée, 100 mL d’eau distillée pour une bonne immersion de la cellule. V = 110 mL .
Introduire l’agitateur magnétique et la cellule; bien régler le tout.
Lire la conductivité de la solution initiale puis verser la soude. Chaque 1/ 2 mL , lire G ou
! (G = ! si Kcell = 1 après étalonnage) pour le volume VHO ! versé de soude. Reporter dans
REGRESSI.
Construire la courbe G ! (V + VHO " ) en fonction de VHO ! (voir annexe 2). Interpréter,
déterminer le volume versé à l’équivalence et en déduire la concentration de l’acide.
3) Titrage des ions chlorures (solution NaCl) par les ions argent (I) (solution AgNO3)
La réaction de titrage est la réaction de précipitation suivante :
Ag (+aq ) + NO3!(aq ) + Na (+aq ) + Cl (!aq ) = AgCl (s ) + NO 3!(aq ) + Na (+aq )
Bien que les ions NO3! et Na + soient spectateurs d’un point de vue chimique, ils participent
à la conduction de la solution.
A l’équivalence on a : VCl ! "#Cl ! $% = VAg
eq
+
" Ag + $ , on a apporté autant de moles de Ag + qu’il y
# %
!
avait de moles de Cl dans la solution à doser.
Le but étant, à partir de la détermination expérimentale de VAg eq
+
, de trouver "#Cl ! $% qui est
inconnue.
Suivre la même procédure que pour le titrage acide base pour déterminer la
concentration des ions chlorure sachant que !" Ag + #$ = 10%2 mol.L-1
2
ANNEXE 1 : Rappel sur le principe de la conductimétrie
Un conductimètre mesure la résistance ou la
conductance, d’une portion d’électrolyte comprise
entre deux plaques de platine (la cellule
conductimétrique) de surface S , distantes de ! ,
plongeant dans la solution :
!
R= !"
S
R = résistance en !, ! = résistivité en ".m et
G la conductance en S (siemens), 1 S = 1 !-1 .
1 S !
G= = "! =
R ! kcell
!
kcell = constante de cellule en m-1 et
S
! = 1 " conductivité en S.m-1.
Dans une solution, la conductivité est assurée par la présence d’ions qui sont les porteurs
de charge mobiles et non par les électrons. La conductivité dépend de tous les ions en
solution :
! = #" ci i
zi
i
!i = conductivité molaire équivalente de l’ion i en [Link]-1, C i = concentration de l’ion
i en mol.m-3 et z i = nombre de charge de l’ion i .
En toute rigueur, la conductivité molaire équivalente d’un ion varie avec la concentration de
cet ion. Mais on néglige cette variation pour les solutions diluées.
ANNEXE 2 : Calcul de la conductivité
On considère le titrage de l’acide chlorhydrique par de la soude.
eq
A l’équivalence VH O + C H O + = VHO !
C HO ! .
3 3
3
H3O + (aq ) + Cl ! (aq ) + Na + (aq ) + HO ! (aq ) = 2H2O(!) + Cl ! (aq ) + Na + (aq )
Initialement VH 0+ C H VH O + C H O + 0 0 ! VH O + C H O + 0
3 3
0+ 3 3
3 3
eq
VHO ! < VHO ! VH O + C H O + ! VHO ! C HO ! VH O + C H O + VHO ! C HO ! ! 0 ! VH O + C H O +
3 3
VHO ! C HO !
3 3 3 3
eq
VHO ! > VHO !
!0 VH O + C H O + VHO ! C HO ! VHO C HO ! !
! VH O + C H O + VHO ! C HO !
3 3
3 3
! VH O + C H O +
3 3
On cherche à exprimer la conductivité de la solution avant et après l’équivalence.
• Pour V ! < V eq !
HO HO
VH O + C H O + # VHO # C HO # VHO # C HO # VH O + C H O +
! avant = "H O + 3 3
+ "Na+ + "Cl # 3 3
3 VH O + + VHO # VH O + + VHO # VH O + + VHO #
3 3 3
eq eq
VHO # C HO # # VHO # C HO # VHO # C HO # VHO # C HO #
= "H O + + "Na+ + "Cl #
3 VH O + + VHO # VH O + + VHO # VH O + + VHO #
3 3 3
eq
On a utilisé le fait qu’à l’équivalence VH O + C H O + = VHO !
C HO ! . On obtient :
3 3
( )V ( )V
eq
VHO # C HO # VHO #
C HO #
! avant = "Na+ # "H O + + "H O + + "Cl #
3
H3O +
+ VHO # 3
H3O +
+ VHO #
VHO # B
= #A $ + = avec A et B > 0.
VH O + + VHO # VH O + + VHO #
( )
3 3
Ainsi ! " VH O + + VHO # = # A " VHO # + B est une fonction de VHO ! de pente négative.
3
(G = ! si Kcell = 1 après étalonnage)
• Pour VHO! > VHO
eq
!
On procède de même :
eq
VHO # C HO # VHO C HO # VHO #
(
! après = "HO # + "Na+
VH O + + VHO #
)
+ "Cl # # "HO #
#
VH O + + VHO #
(
= A '$ # ) B'
VH O + + VHO # VH O + + VHO #
avec
3 3 3 3
A ' et B ' > 0.
L’intersection des deux droites est telle que ! avant = ! après . Cela n’est possible que pour
eq
VHO ! = VHO !
d’où le volume équivalent.
Je vous laisse faire la même chose pour le titrage des ions argent.
