Module M4:

—Mécanique et Thermodynamique

Élément :

Thermodynamique

2. L’énergie et premier principe de

la thermodynamique

2
 I. Énergie interne, Travail, Chaleur.
1. Énergie interne
a. Définition
L’énergie totale d’un système est:
Et = Ec (macro) + Ep (macro) + Ec (micro) + Ep (micro)

E mécanique = Ec (macro) + Ep (macro)

U (énergie interne) = Ec (micro) + Ep (micro)

b. Conséquences

Si le système est au repos , l’énergie mécanique

macroscopique est nulle . donc, l’énergie du système se réduit à
son énergie interne.

U : est le résultat de l’agitation thermique des particules et

l’interaction des molécules.

U : dépend à la fois de sa température (agitation thermique).

U : est une fonction d’état

∆U = Uf - Ui

L’énergie interne est extensive
4
 2. Travail des forces de pression
Le travail (W) est une autre forme d’énergie (énergie mécanique), exprimée en [J] ou en
[cal]. Il s’écrit sous la forme suivante :
Fext
→ →
δ W = F ex t . d l = Pex t . S . d l = Pex t . d V Pext

Avec dV l’élément de volume balayé par le piston

au cours du déplacement.

Par convention: dl
• Travail reçu par le système W > 0
Pint
• Travail cédé par le système W < 0
S
✍ Si le piston se déplace vers le bas (dV<0), le travail est reçu par le système, donc W >0
✍ Si le piston se déplace vers le haut (dV >0), le travail est cédé par le système, donc W<0

δ W = − Pext .dV
5

Pour une transformation finie entre l’état initial (1) et l’état final (2), la variation du
travail est : V 2

W 1 2 = − ∫ Pex t . d V
V1

Transformation quasi-statique : Pex t = Pin t = P

V2
P
W 1 2 = − ∫ P .d V
V1 P2 2

P1 1
Le travail W 1 2 représente l’aire sous la
courbe dans le diagramme de Clapeyron W 12
V
V2 V1

6
Transformation isobare ( P = Cte ): W 1 2 = − P (V 2 − V 1 )

Transformation isochore ( V = Cte ): W 12 = 0

V 
Transformation isotherme ( T = Cte ): W 1 2 = − n R T ln  2 
(Cas d’un gaz parfait)  V1 

Transformation cyclique: Dans le cas d'un cycle, la courbe est fermée et le travail est
donné par l'aire intérieure à la courbe, son signe étant donné
par le sens de parcours.

✍ Si le travail est négatif, il s'agit d'un moteur (cycle décrit dans le sens des aiguilles
d’une montre) .

✍ Si le travail est positif, il s’agit d’un cycle récepteur (cycle décrit dans le sens
contraire des aiguilles d’une montre) .

Application:

❶ Calculer le travail pour passer de A vers C suivant deux chemins différents :

Chemin (1) : une détente isobare (A-B), puis une compression isochore ( B-C)

Chemin (2) : une compression isochore (A-D), puis une détente isobare (D-C)

❷ Conclure

8
 Compression isotherme spontanée ( irréversible )

m1
m2
État 2 est un état
P1 d’équilibre :

P2 P2 = Pe x t

État 1 État 2
Compression

P2 > P1
V2 V1
W 1 2 = W 1irréversib = ∫ − Pext d V = P2 ∫ d V
le
2 V1 V2

V  P  ⇕
= P2 (V1 − V 2 ) = P2V 2  1 − 1  = P1V1  2 − 1 
 V2   P1  W12 > 0
9

Compression isotherme quasi-statique ( réversible )

m1
m2
on passe de la masse m1 à
la masse m2 en ajoutant
progressivement des petites
masses ∆m à m1 jusqu’à ce P1
que la masse devient égale P2
à m2 .
État 1 État 2
La transformation est quasi-statique, Pext = P du système à chaque instant.
V2 V1 V1 dV
W 1 2 = W 1 réversib = ∫ − Pext d V = − ∫ P d V = − ∫ nR T
le
2
V1 V2 V2 V
La transformation est isotherme :

V2 dV V  P 
W 1 2 = − nR T ∫V1 V
= n R T ln  1  = P1V1 ln  2  > 0
 V2   P1 
10
 Comparaison : travail réversible et irréversible

 P2 
W 12irréversible = PV
1 1  − 1
 P1 
W irréversible
>W réversible

 P 
W 1 r2é v e r s ib le = P1V 1 ln  2 
 P1 
Le travail mis en jeu lors d’une transformation irréversible, amenant un système d’un
état 1 à un état 2, est toujours supérieur à celui échangé lors d’une transformation
réversible. La transformation réversible est la plus économique.

✍ Une transformation quasi-statique ou réversible n’est accompagnée

d’aucune perte d’énergie (pas de frottement).

✍ Dans ce cas on peut considérer que le système est passé par un ensemble
d’états d’équilibre infiniment voisins. On peut alors considérer qu’à
chaque instant : Pext = Pint = P

11

3. Quantité de chaleur Q
On considère un gaz parfait où les variables d’états macroscopiques
sont définies par ( P, V, T ). Au cour d’une transformation élémentaire
réversible, la quantité de chaleur échangée peut donc se mettre sous l’une des
3 formes :

δQ (T , V ) = mcV dT + ldV

δQ (T , P ) = mc P dT + hdP

δQ ( P , V ) = λ dP + µdV
12
 cv , c p , l , h, λ , µ
sont des coefficients calorimétriques et sont à priori fonctions
des variables d’état P,V et T.
Cv : la capacité thermique à volume constant ; Cv = mcv
Cp: la capacité thermique à pression constante; C p = mc p

‫ݐ݅ܿܽ݌ܽܥ‬é thermique=masse × capacité calorifique massique

L : chaleur latente de dilatation isotherme

h : chaleur latente de compression isotherme

13

Relation entre les Coefficients Calorimétrique

La différentielle dT de T ( P,V) s’écrit :

 ∂T   ∂T 
dT =   dP +   dV
 ∂P V  ∂V P

En reportant l’expression de dT , dans les 3 formes de δQ

pour l’unité de masse, on obtient :

14
  ∂T    ∂T  
δQ = CV   dP +  V
C  + l  dV
 ∂P V   ∂V  P 

  ∂T    ∂T 
δQ = C P   + h  dP + C P   dV
  ∂ P V   ∂V 

δ Q = λ dP + µ dV

En identifiant ces 3 expressions développées sur le même jeu de

variables : (P,V) , on trouve :
15

 ∂T 
h = −(CP − CV ) 
 ∂P V
 ∂T 
l = (C P − CV ) 
 ∂V  P
 ∂T 
µ = CP  
 ∂ V P

 ∂T 
λ = CV  
 ∂P V
Pour un gaz parfait PV=nRT on a:

 ∂V   ∂T   ∂P 
      = −1
 ∂ T  P  ∂ P V  ∂ V  T 16
 II. Enoncé de premier principe
La variation d’énergie interne ∆U est égale à la somme des
échanges énergétiques du système avec l’extérieur effectués sous
forme de travail et de chaleur :

∆U = W + Q
Pour une transformation infinitésimale

dU = δW + δQ
17

Remarques :
 Si la transformation cyclique ; ∆U=0 ; et donc : W + Q = 0.
 Si le système est isolé, (les transferts d’énergie sont nuls)
donc: W=Q=0 ; donc : on a U=Cte

Conséquences
Au cours d’une transformation réversible, le travail élémentaire s’écrit :

dU = δWrev + δQrev = −PdV + CV .dT + ldV

dU = CV .dT + (l − P)dV

18
Cas ou la transformation est isochore (V=Cte)

dV = 0 dU = CV .dT
 ∂U 
Cv =  
Donc,  ∂ T V

La capacité calorifique Cv mesure la variation d’énergie interne

correspondant à une variation de température donnée.

19

Cas ou la transformation est isobare (P=Cte), et Enthalpie

dU = δ W rev + δ Q rev

dU = − PdV + C p dT + hdP

dU + VdP = VdP − PdV + C p dT + hdP

dU + VdP + PdV = VdP + C p dT + hdP

dU + d ( PV ) = C p dT + ( h + V ) dP

d ( U + PV ) = C p dT + ( h + V ) dP
20
 On pose H= U+ PV
H est une nouvelle fonction d’état
thermodynamique appelé : Enthalpie

dH = dU + d ( PV ) = C p dT + ( h + V ) dP

dH = C p dT + ( h + V ) dP
 ∂H 
dH =   dT (P=Cte),
 ∂T  P

 ∂H 
donc on a, C =  
 ∂T
P
 P
21

1.Détente de Joule- Gay-Lussac

Récipient 2
Récipient 1 remplie d’1
gaz ,de V1 et P1 aux
de V2 (Vide)
parois rigide s et
thermofuges

On ouvre le robinet le gaz se détend et occupe le volume V1 + V2.

Parois rigide ( volume constant) donc W = 0

Détente adiabatique donc Q = 0

Le 1 er Principe donne: ∆U = W + Q = 0
La détente de Joule Gay-Lussac est isoénergétique 22
Conséquences :
L’énergie interne U d’un gaz parfait ne dépend donc que
de la température.
∆U = f (T) 1ère loi de joule
l’enthalpie H d’un gaz parfait ne dépend que de la température :

H= U + PV
∆H = ∆U +∆(PV)
∆H = ∆U + ∆(n RT)

∆ H= g (T) 2ème loi de joule

23

2. Relation de Robert Mayer

H= U+ PV
dH = dU + d( PV)
Cp dT = Cv dT + d( n RT)
Cp dT= Cv dT + n R dT

Soit en simplifiant par dT : Cp = Cv + nR

n R
Cp - Cv = nR Soit: c p −c v = R=
m M

C’est la formule de Robert-Mayer

24
3. Considérations énergétiques pour les différentes transformations.
3.1. Transformation réversible isochore (V= Cte)

δ W = − PdV = O δ QV = Cv dT
2
QV = ∫ mcv dT
1

3.2 Transformation réversible isobare (P=Cte)

δ W = − PdV
2
W = ∫
1
− PdV

W = − P (V2 − V1 )
δ QP = C p dT
25

3.3. Transformation réversible isotherme. (T= Cte)

δW = − PdV
2 2 nRT V 
W = ∫ − PdV = ∫ − dV W = − nRT 1 ln  2 
1 1 V  V1 

∆U = 0 W+Q=0 Q=-W
Donc:
 V2 
Q = nRT 1 ln  
 V1  26
 3.4. Transformation adiabatique.
Le 1er principe pour une transformation élémentaire
s’écrit :
dU = δQ + δW δQ = 0

dU = CvdT = −PdV dU = −
nRT
dV
V
nRTdV
Cv dT = −
V

27

Soit :
On sait que :

Cv dT dV C p −C v = nR
+ =0
nR T V
Cv dT dV
+ =0
C p − Cv T V

Cp
On divise par cv et on pose : =γ
Cv
1 dT dV
L’équation différentielle devient : + =0
γ −1 T V
dT dV
+ (γ −1) =0
T V 28
 L’ intégration de cette équation différentielle
dT dV
+ (γ −1) =0
T V
T V
ln( ) + (γ −1) ln( ) = cte
T0 V0
T V (γ −1)
ln( ) + ln( ) = ln(cte)
T0 V0

T V (γ −1)
ln( )( ) = ln(cte)
T0 V0
29

γ −1
= Cte
γ −1
TV γ −1 = T0V0 = Cte TV
A partir de la loi d’un gaz parfait : PV= nRT
PV PV γ −1
T= ( )V = Cte PV γ = Cte
nR nR

Autre relation :

nRT γ −1
V =
nRT T( ) = Cte T γ P1−γ = Cte
P P

30
 Résumé :
Si la transformation est adiabatique

γ
(P,V) variables
PV = Cte
(T,V) variables γ −1
TV = Cte
γ 1−γ
(T,P) variables
T P = Cte
31

3.5. Énergies échangés au cours d’une transformation adiabatique.

Travail échangé 2
W = ∫ − PdV
1

Avec P1V1γ = P2V2γ = PVγ = Cte

P1V 1 γ W = − P1V 1γ
2 dV
∫
2
W = −∫ dV
1 V γ 1 Vγ

1− γ V2
γ V  P2V 2 − P1V1
W = − P1V1   W =
 1 − γ  V1 γ −1

Cette expression du travail devient si le gaz est parfait

P2V2 − P1V1 nRT2 − nRT1

W= =
γ −1 γ −1
32
 2. Travail Thermodynamique W

Cylindre de
section S,
contenant un gaz

Soit un piston
mobile sans
frottement

 
δW = Fext .d x = − S .Pext dx = − Pext .dV
34
 D’une façon générale

δW = − Pext .dV
dV : représente la variation élémentaire du volume

le signe - : convention sur les vecteurs unitaires

Si dV < 0 (le fluide est comprimé) , alors δW>0
le système reçoit du travail du milieu extérieur.

Si dV > 0 (le fluide se détente), alors δW<0

le système fournit du travail au milieu extérieur

35

Le cas d’une transformation finie de l’état initial à

l’état finale :
état . final

W = − ∫P
état . initial
ext . dV

Si Pext est constante alors :

W = − Pext (V f − Vi ) = − Pext ∆V

36
a. Cas d’une transformation réversible
Si la transformation est réversible alors Pext=P (P : pression du
système) :

δWrev = −P dV
b. Cas d’une transformation irréversible

Si la transformation est irréversible alors P ext =P final :

δWirrev = − Pfinal dV
37

Cas d’une transformation quasi-statique

isotherme
Le système gaz parfait subissant une transformation
infiniment lente à T = cte. Donc Pext = P (pression du système)

δW = − Pext dV = − PdV
V 2 V2 V2
nRT dV V
W = − ∫ PdV = − ∫ dV = −nRT ∫ = −nRT .ln( 2 )
V1 V1
V V1
V V1
Remarque important
Le travail est indépendant de la masse de gaz,

il correspond à l’aire sous la courbe dans le diagramme de

Clapeyron.

38