République Algérienne Démocratique et Populaire
Université Ferhat Abbas - Sétif -
Faculté de Médecine
Département de Pharmacie
Laboratoire de Chimie Minérale Pharmaceutique
L’hydrogène
1. Introduction
Bien que l'hydrogène soit l'atome le plus simple, la chimie de l'hydrogène est vaste.
C’est le premier élément de la classification périodique, n’appartient en réalité à aucun groupe,
il est mis arbitrairement dans le groupe I (1s1),
Par certaines de ces propriétés il se rapproche aussi bien des métaux que les halogènes.
Avec son unique électron sur sa couche de valence, il a tendance à ressembler aux éléments du
groupe 1A. Il a un caractère électropositif et réducteur. Il donne un ion positif H+. Cependant
à l’état solide l’hydrogène ne possède pas l’éclat métallique.
D’autres part il possède quelque caractères des halogènes du groupe VIIB, il lui manque un
seul électron pour avoir la structure des gaz rares, il a un caractère électronégatif et oxydant il
peut donner un ion négatif comme les halogènes H-, Il donne aussi comme eux des molécules
diatomiques.
2. Etat naturel
-A l’état non combiné l’hydrogène n’existe qu’à l’état de trace (il provient de gaz naturels,
gaz des volcans, des gisements pétrolifères, et en très petites quantités sous forme d’inclusions
gazeuses dans certains minerais et roches).
-A l’état non combiné il est beaucoup plus abondant
L’un des constituants de l’eau
Intervient dans la composition des matières organiques, des hydrocarbures, de l’huile
et du pétrole
L’hydrogène peut donc être sous forme de :
A. Hydrogène moléculaire : est un mélange d’orthodihydrogène oH2 et de
paradihydrogène pH2 qui différent par leurs spins nucléaires.
ortho dihydrogène (OH2) :
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para dihydrogène (PH2) :
.les formes ortho et para sont en équilibre :
OH2 PH2+∆H
Les pourcentages du mélange à température ambiante sont de 75% (oH2) et 25% (pH2).
La transformation oH2 → pH2 est exothermique, l’abaissement de la température favorise la
formation de pH2.
Les deux ont les mêmes propriétés chimiques et des propriétés physiques légèrement
différentes.
B- Hydrogène Atomique :
Dans les conditions convenables de Température et de Pression, les molécules H2 se dissocient
en atomes : H2↔ 2H-∆H
La réaction de dissociation est très endothermique
- l’hydrogène atomique est chimiquement plus actif que l’hydrogène moléculaire
3. Préparation ou synthèse de l'hydrogène
3.1 Électrolyse de l'eau
L'eau pure conduit à peine le courant électrique, mais l'addition d'acides ou de bases permet
l'électrolyse.
Les acides ont l'inconvénient d'être corrosifs, aussi utilise-t-on surtout les bases comme la
potasse KOH et la soude NaOH.
Généralement les électrodes sont en platine (couteux) en milieu acide et en fer en milieu alcalin.
Les réactions sont les suivantes :
- à l'anode : des électrons sont formés suite à l’oxydation de l'eau en oxygène et en protons.
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H2O →2H+ + 2 e- + 1/2O2 (oxydation).
- à la cathode, les protons, se réduisent avec les électrons pour donner de l’hydrogène
2H+ + 2 e- → H2 (réduction)
On obtient de l’hydrogène presque pur mais qui peut renfermer des traces d’O2 éliminées par
passage sur du platine et des traces d’H2O éliminées par séchage, en faisant barboter
l’hydrogène dans un flacon laveur contenant H2SO4 + CaO.
Ce procédé est assez coûteux.
3.2. Préparation à partir du méthane :
Le méthane CH4 peut être décomposé par la chaleur en présence de catalyseur ou plus souvent
par la vapeur d’eau vers 1 100 °C en présence de catalyseurs.
CH4 + H2O + Cat CO + 3 H2 +51 Kcal
CH4 + CO2 + Cat 2CO + 2 H2 + 61 Kcal
3.3. Réduction de l’eau par le fer :
Le fer réduit la vapeur d'eau au rouge :
4H20 + 3Fe = 4H2 + Fe3O4
L’oxyde est ensuite réduit à chaud par un gaz réducteur industriel, l'oxyde de carbone CO.
Fe3O4 + 4CO = 3Fe + 4CO2
Le fer régénéré rentre dans le cycle.
Ce procédé est peu utilisé.
3.4. Préparation pat action d’un acide sur le zinc
On obtient de l’hydrogène gazeux
Il est obtenu par action des acides qui réagissent sur les métaux qui précédent
l’hydrogène dans la liste des potentiels redox, la réaction la plus utilisée est la suivante :
Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2
Le choix de l’acide :
- H2SO4 dilué est recommandé.
- HCl trop volatil serait entrainé en petite quantité avec de l’hydrogène.
- HNO3 a des propriétés oxydantes, il serait réduit par l’hydrogène naissant avec production
des vapeurs nitreuses
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Qualité du zinc :
Ne doit pas renfermer des impuretés tel le phosphore, l’arsenic et silicium qui sont transformés
en hydrures PH3, AsH3, SiH4.
Si le zinc est très pur il n’est pas attaqué par le H2SO4
Purification :
Consiste à faire passer l’hydrogène impur sur du cuivre (tournure) placé dans un four à une
température de 500 °C, on élimine ainsi H2S selon la réaction :
H2S + Cu H2 + CuS
4. Propriétés physiques
Gaz incolore, inodore et insipide
A l’état gazeux, les forces intermoléculaires sont très faibles
Point de fusion et d’ébullitions très bas.
Non conducteur du courant électrique (pas d’électrons ni d’ions libres).
L’H est l’élément le plus léger du tableau périodique, il en découle un certain nombre
de conséquences :
Sa densité relative à l’air est de 29 c’est à dire l’hydrogène est 14.5 fois
plus léger que l’air
Grande facilité de diffusion et effusion (passage à travers un petit trou percé
dans une paroi mince)
Conductivité de la chaleur.
Adsorption par certain métaux : vu sa petitesse, l’hydrogène peut être
absorbé par certain métaux comme le fer, le nickel, la platine…. Et
provoque leur dilatation.
L’hydrogène possède trois isotopes (même élément avec nombres de masse (A)
différents, la configuration électronique, les propriétés chimiques sont essentiellement
les même, mais la différence de masse considérable entraine des différences des
propriétés physiques plus grande
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Le Protium 1H: le plus abondant (~99,98 % de l'hydrogène naturel), 1H
dont le noyau ne comporte qu’un proton. Nombre de masse A=1 C'est un
isotope stable
Le Deutérium 2H ou D : beaucoup moins abondant (~0,015 % de
l'hydrogène naturel) dont le noyau est formé d’un proton et d’un neutron.
c'est un isotope stable.
Le Tritium 3H ou T : présent en quantité infime dans l'hydrogène naturel,
le noyau est formé d’un proton et de deux neutrons. C’est un isotope
radioactif.
L’hydrogène naturel ; celui que l’on prépare à partir de l’eau a une composition isotopique
constante.il contient essentiellement du protium : 99.95% et une faible proportion en deutérium.
5. Propriétés chimiques :
L’hydrogène occupe une place à part. La première dans la classification périodique. C’est le
seul élément dont la couche K ne soit pas saturée. L’hydrogène peut acquérir une configuration
ionique stable de 2 façons :
o En fixant un électron pour donner l’ion H- :
H + e - H-
Dont la structure électronique est celle de l’hélium, cette affinité électronique est manifestée
dans ses combinaison avec les métaux les plus électropositifs (alcalins et alcalino-terreux) : elle
traduit le caractère électronégatif et l’action oxydante de l’hydrogène, son degré d’oxydation
passe de 0 à -1.
o En perdant un électron pour donner le proton H + :
H H+ + e-
Il joue le rôle d’élément électropositif ce qui l’apparente aux métaux, l’échelle des potentiels
normaux met en évidence que l’hydrogène est moins électropositifs que la plupart des métaux.
Son électropositivité se manifeste particulièrement dans son action sur les éléments les plus
électronégatifs. Il fonctionne alors comme réducteur, son degré d’oxydation passant de 0 à +1.
5.1. Action sur les métalloïdes :
A- les halogènes :
Le fluor se combine énergiquement à l’hydrogène à température ambiante.
Avec le chlore la combinaison se fait au-delà de 400 °C.
Avec le brome et surtout avec l'iode, la combinaison directe est plus difficile.
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B . Oxygène
La réaction ne se fait pas à froid. Une élévation de température, un catalyseur (mousse de
platine) provoquent l'explosion du mélange. On aura dégagement de chaleur.
2O2+H → 2
Le grand dégagement de chaleur produit par sa combustion est utilisé pour la soudure dans les
chalumeaux.
C. Autres métalloïdes:
L'hydrogène réagit avec les métalloïdes de la famille de l’oxygène ; soufre, sélénium, tellure,
mais plus difficilement qu'avec l'oxygène.
L’azote se combine dans des conditions particulières (synthèse de l'ammoniac).
Le carbone se lie difficilement à l'hydrogène.
5.2- Propriétés réductrices de l’hydrogène :
A- Oxydes métalliques :
L’oxyde d'argent Ag20 est réduit à froid.
Un grand nombre d'oxydes sont facilement réduits à chaud, tels ceux de cuivre, de plomb, de
fer, de nickel, de cobalt. On obtient le métal.
Fe2O3+3H2 →2Fe+3H2O
L'hydrogène ne peut cependant réduire tous les oxydes car certains métaux sont plus réducteurs
que lui : les oxydes des métaux alcalins LiaO. Na20..., alcalino-terreux CaO, BaO..., l'alumine
Al2O3, l'oxyde de chrome Cr203.
B- Oxydes métalloïdiques :
Le dioxyde de soufre SO2, les oxydes d’azote N2O sont réduits au rouge avec libération du non
métal SO2 + 2H2→ S + 2H2O / N2O + H2→N2 + H2O
L’hydrogène ne réduit pas l'anhydride phosphorique P2O5, l'anhydride borique B203, .la silice
Si02.
C- Sels :
Les chlorures et les sulfures sont réduits à l'état métallique avec formation d'acide chlorhydrique
ou d'hydrogène sulfuré.
CuCl2+ H2 = Cu + 2HCl
2AgCl + H2 = 2Ag + 2HCl
Sb2S3 + 3H2 = 2Sb + 3H2S
5.3. Hydrogénation catalytique
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Les hydrogénations sont principalement catalysées par le nickel et le cuivre réduit. On peut
citer les hydrogénations :
Des alcènes en alcanes sur nickel réduit : C2H4 +H2→ C2H6 (éthane)
Les carbures benzéniques en cyclanes : C6H6+ 3 H2 → C6H12 (cyclohexane)
Des aldéhydes en alcools primaires à 140°C : CH3-CHO + H2 → CH3-CH2OH (éthanol)
Hydrogénation de certains acides gras des matières grasses permet de préparer des
huiles hydrogénées dont certaines sont utilisés dans l’alimentation (margarine) et
l’industrie pharmaceutique.
5.4. Formation des hydrures :
Trois classes de composés très différents peuvent se former. Leur nature est liée à la position
de l’élément considéré dans le tableau périodique
A. Hydrures ioniques ou salins
L’ion H donne des hydrures ioniques de formule MH avec les métaux alcalins et de formule
MH2 avec les alcalino-terreux.
Les hydrures sont des solides cristallisés blancs de structure type NaCl. Ils sont obtenus par
synthèse directe à hautes températures (200-500°C).
B. Hydrures interstitiels ou métalliques
Avec les éléments de transition, les atomes d’hydrogène s’insèrent dans les sites interstitiels
tétraédriques et/ou octaédriques de la structure de l’élément métallique. On obtient ainsi des
composés à caractère métallique, opaque conducteurs.
Ces composés peuvent être :
Stœchiométrique, par exemple : VH
Non Stœchiométrique, par exemple PdH0.8
C. Hydrure covalents ou non métalliques
Formés avec les éléments non métalliques du bloc p du tableau périodique qui sont plus
électronégatif que lui ou ont une électronégativité voisine de la sienne donnant des composés
covalents.
6. Usage médical et pharmaceutique de l’hydrogène (H₂)
1. Usage médical
Propriétés antioxydants :
o Neutralise les radicaux libres toxiques (comme •OH).
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o Réduit le stress oxydatif (Lorsque la production de radicaux libres dépasse les
capacités de neutralisation du corps (via des antioxydants), il en résulte un stress
oxydatif, qui est un déséquilibre biologique.) impliqué dans les maladies
chroniques (diabète, maladies cardiovasculaires,
Exemple : Radical hydroxyle (•OH) : Le radical hydroxyle est l’un des radicaux libres les plus
destructeurs. L’hydrogène réagit avec ce radical pour le neutraliser en formant de l’eau
H₂ + 2 •OH → 2 H₂O
Traitement des inflammations :
o En réduisant les ROS, l'hydrogène peut diminuer l’inflammation, une réponse qui joue
un rôle clé dans de nombreuses maladies inflammatoires :
Arthrite, trouble neurodégénératives (parkinson et Alzheimer), allergies.
Protonthérapie :
o Utilisation des protons (noyaux d’hydrogène) pour cibler les tumeurs en
radiothérapie.
- C’est une forme avancée de radiothérapie qui utilise des protons pour traiter les
tumeurs cancéreuses. Contrairement aux rayons X traditionnels, qui sont utilisés dans
la radiothérapie classique, les protons ont une capacité unique à dépôt d'énergie de
manière très précise à l'intérieur des cellules tumorales, tout en minimisant les
dommages aux tissus sains voisins. Cela permet de cibler plus précisément la tumeur,
réduisant ainsi les effets secondaires.
- Elle est particulièrement utile pour les tumeurs profondes ou situées près de structures
sensibles, comme celles chez les enfants, où la protection des tissus sains est cruciale
o
o
- La protonthérapie permet de protéger les tissus voisins grâce à une caractéristique
unique des protons : ils ont un effet de dépôt d'énergie très ciblé. Contrairement aux
rayons X qui libèrent de l'énergie tout au long de leur trajet à travers les tissus, les
protons libèrent la majeure partie de leur énergie à une profondeur spécifique dans la
tumeur, au point appelé pic de Bragg. ( Le pic de Bragg est un phénomène unique des
protons. Il désigne le moment où les protons libèrent leur maximum d'énergie lorsqu'ils
atteignent une certaine profondeur dans le corps, généralement au niveau de la tumeur.)
- Cela signifie que les tissus sains situés avant et après la tumeur reçoivent une dose
minimale de radiations. Cette précision permet de déposer une dose élevée sur la
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tumeur tout en épargnant les organes et tissus sains voisins, réduisant ainsi les effets
secondaires.
Cicatrisation :
o Stimule la régénération cellulaire et protège les tissus.
2. Usage pharmaceutique
Inhalation de gaz d'hydrogène : Le gaz hydrogène est inhalé via un dispositif spécialisé pour
traiter des conditions comme les maladies neurodégénératives ou pour réduire l'inflammation.
Bains d'hydrogène : De l’hydrogène est dissous dans l’eau et utilisé dans des bains pour
favoriser la guérison des plaies et des affections cutanées.
Hydrogène dissous dans l'eau : L’hydrogène est dissous dans de l’eau et ingéré oralement,
utilisé pour protéger contre le stress oxydatif, améliorer la performance sportive ou réduire la
fatigue.
Applications topiques : Des solutions enrichies en hydrogène peuvent être appliquées
directement sur la peau ou les plaies pour stimuler la cicatrisation et réduire l’inflammation.
Injection de solutions enrichies en hydrogène : Utilisation de solutions injectables
contenant de l'hydrogène dans certains traitements médicaux, bien que cette méthode soit
encore en phase d’étude.
Conclusion
L’hydrogène est encore en phase d'exploration pour plusieurs applications médicales et
pharmaceutiques, mais les premiers résultats sont prometteurs. Des études cliniques sont en cours
pour valider son efficacité dans le traitement de maladies chroniques et de pathologies graves.