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Refroidissement et cinétique de réaction

Le refroidissement brutal arrête la réaction chimique pour mesurer la quantité d'acide présente au moment du prélèvement. L'équation de la réaction de synthèse de l'acétate d'isoamyle est donnée, et une relation entre les quantités de matière d'acide et d'ester est établie. La vitesse de formation de l'ester est maximale au début de la réaction et diminue avec le temps en raison de la diminution de la concentration des réactifs.

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Le refroidissement brutal arrête la réaction chimique pour mesurer la quantité d'acide présente au moment du prélèvement. L'équation de la réaction de synthèse de l'acétate d'isoamyle est donnée, et une relation entre les quantités de matière d'acide et d'ester est établie. La vitesse de formation de l'ester est maximale au début de la réaction et diminue avec le temps en raison de la diminution de la concentration des réactifs.

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2.1. Quel est le but du refroidissement brutal effectué avant chaque dosage ?

(0,25 pt)

Le refroidissement brutal a pour objectif d’arrêter la réaction chimique en cours. Cela permet
de figer l'état du système à un instant précis, afin que la quantité de matière d'acide mesurée
corresponde à celle réellement présente au moment du prélèvement.

2.2. Écrire l’équation de la réaction qui a eu lieu dans chaque prélèvement.


(0,25 pt)

L’équation de la réaction de synthèse de l’acétate d’isoamyle est :

CH3COOH+CH3CH2CH(CH3)CH2OH⇌CH3COOCH2CH2CH(CH3)CH3+H2O\
text{CH}_3\text{COOH} + \text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH(CH}_3\text{)}\text{CH}_2\
text{OH} \rightleftharpoons \text{CH}_3\text{COOCH}_2\text{CH}_2\text{CH(CH}_3\
text{)}\text{CH}_3 + \text{H}_2\text{O}CH3COOH+CH3CH2CH(CH3)CH2OH⇌CH3
COOCH2CH2CH(CH3)CH3+H2O

Acide éthanoïque + 3-méthylbutan-1-ol → Acétate d’isoamyle + Eau

2.3. Établir la relation liant la quantité de matière d’acétate d’isoamyle formé


(nEn_EnE) et celle d’acide présent (nAn_AnA) à chaque instant. (0,5 pt)

Au départ (t=0t = 0t=0) :

 Les quantités initiales d’acide éthanoïque et d’alcool isoamylique sont égales :


n0=1,00 moln_0 = 1,00 \, \text{mol}n0=1,00mol.

À tout instant :

nA+nE=n0n_A + n_E = n_0nA+nE=n0

Ainsi, la relation est :

nE=n0−nAn_E = n_0 - n_AnE=n0−nA

En remplaçant n0=1,00 moln_0 = 1,00 \, \text{mol}n0=1,00mol, on obtient :

nE=1,00−nAn_E = 1,00 - n_AnE=1,00−nA

2.4. Compléter le tableau et tracer la courbe. (1 pt)

Complétons le tableau :
ttt (en h) nAn_AnA (mol) nE=1,00−nAn_E = 1,00 - n_AnE=1,00−nA (mol)
0 1,00 0,00
1 0,82 0,18
2 0,70 0,30
4 0,54 0,46
6 0,46 0,54
8 0,41 0,59
10 0,38 0,62
15 0,35 0,65
20 0,34 0,66
25 0,34 0,66

Tracé de la courbe :
Je vais générer le graphe représentant nEn_EnE en fonction de ttt.

Voici la courbe représentant l'évolution de la quantité d'ester (nEn_EnE) en fonction du


temps (ttt).

2.5. Définir la vitesse instantanée de formation de l’acétate d’isoamyle. (0,25


pt)

La vitesse instantanée de formation de l’acétate d’isoamyle (v(t)v(t)v(t)) est la dérivée de la


quantité d’ester formé (nEn_EnE) par rapport au temps (ttt) :

v(t)=dnEdtv(t) = \frac{\mathrm{d}n_E}{\mathrm{d}t}v(t)=dtdnE

Elle représente la variation de la quantité de matière d’ester par unité de temps.

2.6. À quelle date cette vitesse est-elle maximale ? (0,25 pt)

La vitesse de formation de l’ester est maximale au début de la réaction (t=0t = 0t=0) car la
concentration des réactifs est la plus élevée à ce moment-là.

2.7. Calculer la vitesse aux dates t1=0 ht_1 = 0 \, \text{h}t1=0h et t2=10 ht_2 =
10 \, \text{h}t2=10h, puis justifier l’évolution constatée. (0,75 pt)

La vitesse moyenne entre deux instants est donnée par :


vmoy=ΔnEΔt=nE(t+Δt)−nE(t)Δtv_{\text{moy}} = \frac{\Delta n_E}{\Delta t} = \frac{n_E(t
+ \Delta t) - n_E(t)}{\Delta t}vmoy=ΔtΔnE=ΔtnE(t+Δt)−nE(t)

Calculons les vitesses :

 À t1=0 ht_1 = 0 \, \text{h}t1=0h (entre t=0t = 0t=0 et t=1t = 1t=1) :

v=nE(1)−nE(0)1−0=0,18−0,001=0,18 mol/hv = \frac{n_E(1) - n_E(0)}{1 - 0} = \frac{0,18 -


0,00}{1} = 0,18 \, \text{mol/h}v=1−0nE(1)−nE(0)=10,18−0,00=0,18mol/h

 À t2=10 ht_2 = 10 \, \text{h}t2=10h (entre t=10t = 10t=10 et t=15t = 15t=15) :

v=nE(15)−nE(10)15−10=0,65−0,625=0,006 mol/hv = \frac{n_E(15) - n_E(10)}{15 - 10} = \


frac{0,65 - 0,62}{5} = 0,006 \, \text{mol/h}v=15−10nE(15)−nE(10)=50,65−0,62
=0,006mol/h

Justification :
La vitesse diminue au cours du temps car la concentration des réactifs diminue, ce qui réduit
la fréquence des collisions efficaces entre molécules.

2.8. Déterminer graphiquement le temps de demi-réaction. (0,25 pt)

Le temps de demi-réaction (t1/2t_{1/2}t1/2) correspond au temps nécessaire pour que la


moitié de la quantité initiale de réactif (n0/2=0,50 moln_0/2 = 0,50 \, \
text{mol}n0/2=0,50mol) soit consommée.
Graphiquement, t1/2t_{1/2}t1/2 est environ 4 heures.

2.9. Si la température augmente, les volumes d’hydroxyde de sodium mesurés


lors du dosage sont-ils plus grands ou plus petits ? Justifier. (0,5 pt)

À une température plus élevée, la vitesse de réaction augmente (principe d'Arrhenius). Ainsi,
la quantité d’acide consommée à chaque instant est plus importante, ce qui diminue la
quantité restante d’acide (nAn_AnA) dans le mélange. Par conséquent, les volumes
d’hydroxyde de sodium mesurés seront plus petits.

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