Cours de Pharmacognosie Dr LOUADJ
Les flavonoïdes
I - Définition :
Les flavonoïdes sont des pigments végétaux de nature poly phénolique, dérivant du phényle
-2 chromone, avec des variabilités structurales déterminant de très nombreuses molécules,
souvent de nature hétérosidique. Ils sont responsables des colorations jaunes, orange et
rouge des fruits, des fleurs et même des feuilles. Parfois, ils sont incolores, parfois ils ne
sont perçus que par les insectes, attirés et guidés vers le nectar, assurant ainsi la
pollinisation.
Ils sont utilisées pour leurs propriétés vitaminique « P » et comme veinotonique.
Actuellement, l’intérêt est beaucoup plus porté sur leur action anti oxydante, anti
radicalaire.
II - Répartition et localisation chez les végétaux :
Fréquents chez les Bryophytes, les ptéridophytes (chalcones et proanthocyanidols , les
gymnospermes (proanthocyanidols). La diversité structurale des flavonoïdes est très grande
chez les Angiospermes (Asteraceae, Rutaceae, Lamiaceae…).
Les formes hétérosidiques sont hydrosolubles. Elles s’accumulent dans les vacuoles des
cellules épidermiques des feuilles et des fleurs.
III - Structures chimiques et classification :
La condensation d’un tri acétate et d’un acide cinnamique donne en premier lieu une
chalcone, à partir de laquelle se forment les autres flavonoïdes. On distingue :
– les flavonoïdes au sens strict, dérivant du noyau phenyl -2 , chromone
- les flavonoïdes au sens larges formés d’un enchainement de 3 cycles, C6- C 3- C6 .
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Structures des flavonoides
1 – Flavones et flavonols :
Le cycle A renferme généralement deux hydroxyles en C-5 et C-7, libres ou estérifiés, dont
un peut être lié à un sucre.. le cycle B est souvent substitué en C-3’ et/ ou en C- 4’ et
rarement en C-5’, par -OH ou –CH3 .
Ex : flavones : Apigenol (R=H), Luteolol( R = OH)
Flavonols : Kaempferol ( R = H), Quercetol ( R = OH)
2 – flavanones et dihydro flavonols :
Ils sont caractérisés par l’absence de double liaison entre C-2 et C-3 et présence de centre
d’asymétrie. les variations structurales sont les mêmes que pour les flavones et flavonols.
3- chalcones et aurones :
chalcone aurone
Les chalcones présentent un cycle central ouvert en un chainon tri carboné insaturé.
Les aurones présentent une structure de 2- benzyl diène coumaranone..
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4 – bi flavonoïdes :
Caractéristiques des Gymnospermes. Ce sont des dimères de flavonoïdes liés par les
carbones C- 6 ou C- 8, très réactifs. Les deux unités sont différentes ou de même type. Les
hydroxyles sont libres et souvent méthyles. Les formes hétérosidiques sont rares.
5 – flavonosides :
La partie osidiques peut être mono, di ou tri saccharidique : glucose, galactose, rhamnose,
arabinose, apiose…
- les C- hétérosides sont rares, généralement un glucose lié par son C * asymétrique au C- 6
ou C- 8 de la génine. Ex : scoparoside du genet à balai, isoschaftoside du thé.
6 – catéchines : la génine est une flavane -3-ol
7 – proanthocyanidols : la génine est une flavane -3, 4 -diol
8 – anthocyanidines :la génine est un cation flavylium( phenyl – 2- benzo pyrillium)
VI - Propriétés physico chimiques :
1 – solubilité et extraction :
Les hétérosides : sont généralement solubles dans l’eau et les alcools. D’autres sont
faiblement hydrosolubles (rutoside, héspéridoside). Les génines sont solubles dans les
solvants organiques apolaires (dichloromethane)
Les flavonoïdes lipophiles : des tissus superficiels des feuilles ou des frondes sont
directement extraits par les solvants polaires (Ils doivent être séparés des cires et des
graisses)
Les hétérosides : sont généralement extraits à chaud par l’acétone, l’éthanol ou le méthanol
additionné d’eau (20 à 50% selon que la drogue est fraiche ou sèche). L’évaporation sous
vide à terme est suivi d’une extraction liquide – liquide par des solvants non miscibles à
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l’eau. L’éther de pétrole élimine la chlorophylle et les lipides. L’éther diéthylique extrait les
génines libres. L’acétate d’éthyle entraine les hétérosides. les sucres libres restent dans la
phase aqueuse.
La séparation : se fait par des techniques chromatographiques(HPLC) : la révélation se fait
par un alcali ou par Al Cl3.
2 - Caractérisation :
2 - 1 – réaction au chlorure ferrique caractéristique des poly phénols : du fait que les poly
phénols forment des complexes avec les métaux tels que le fer pour donner des produits
colorés
2 – 2- réaction avec les alcalis : les flavonoïdes au sens large sont colorés en jaune par les
alcalis.(NaOH, KOH..)
2 -3 – réaction au chlorure d’aluminium : la chélation d’ALCL3 par les flavonoïdes au sens
large entraine l’émission d’une fluorescence jaune vert.
2 - 4 - Réaction à la cyanidine ou de Shinoda : spécifique des flavonoïdes au sens stricte :
L’hydrogène naissant produit par l’action d’un acide(HCL) sur du magnésium, réduit
spécifiquement les génines des flavonoïdes pour donner des dérivés anthocyaniques de
couleurs variables selon le type de génine. :
- rouge cerise avec les flavonols
- orange avec les flavones.
– rouge violacé avec.
– réaction négative avec les chalcones.
2 - 5 - Réaction de mise en évidence des anthocyanes : les solutions d’anthocyanes
changent de couleur selon le PH du milieu, en raison de l’instabilité du cation flavylium :
- en milieu eu très acide, la coloration est rouge.
- en milieu proche du neutre : la coloration est violette à bleue.
- en milieu basique, la coloration est vert jaune.
- en milieu très basique, le produit est incolore.
3 – dosage :
Colorimétrique ou spectrophotométrique après séparation par HPLC
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VI – propriétés biologiques :
1 – vasculo protecteurs et veino toniques :
Ils diminuent la perméabilité des capillaires et renforcent leurs résistances. Action
vitaminique P réduisant les signes d’une avitaminose C (hémorragies)
2 – action antioxydante , anti radicalaire :
Les flavonoïdes piègent les radicaux libres qui seraient responsables d’altérations des acides
nucléiques et de mutations, d’initiation et d’accélération de processus de cancérisation, ainsi
que de dégradations cellulaires( dégénérescences nerveuses), en raison de leur réaction
avec les phospholipides membranaires.
3- inhibiteurs enzymatique : enzymes de l’inflammation, aldose réductase, phospho lipase…
4- action diurétique, antispasmodique, hépato protectrice,.
5- protecteur hépatique : (silybine et silybinine)
V - Emplois :
Les flavonoïdes extraits de diverses drogues sont essentiellement indiqués comme veino
toniques et vacuolo protecteurs :
1 – citro flavonoïdes des Rutaceae, très abondant dans les péricarpes des fruits :
hespéridoside , hespérétol, diosmétol, diosmine(obtenue par hémi synthèse). Ils sont
prescrits dans l’insuffisance veino lymphatiques et dans la crise hémorroïdaire.
2 - Rutoside : 3-O- rutinosylquercetol :
sources : * Sophora japonica [Link], grand arbre ornemental de Chine. Les boutons
floraux contiennent juste avant épanouissement, près de 15 à 20% de Rutoside.
*Fagopyrum esculentum Polygonaceae : pseudocéréale originaire de Chine , cultivée en
Europe. Les feuilles renferment de 2 à 8 % de rutoside.
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Principales Drogues à flavonoides
I – Ginkgo, Ginkgo biloba l. Ginkgoaceae:
Il s’agit d’un arbre dioïque d’origine orientale, à feuilles bilobées, caduques et à fruit
désagréable. La feuille contient de 0,5 à 1 % de flavonoïdes de types hétérosides de
Kaempferol et du quercetol, des bi flavonoïdes et des terpènes.
Actions physiologiques :
- anti PAF (platelet activating factor), médiateur phospholipidique impliqué dans l’agrégation
plaquettaire.
- L’extrait de Ginkgo est un vasodilatateur artériolaire, vasoconstricteur veineux, inhibiteur
de l’agrégation plaquettaire et érythrocytaire, améliore l’irrigation tissulaire.
II - Drogues à Isoflavonoides :
Ils dérivent du noyau 3- phényl chromane, leur distribution dans le règne végétal est très
restreinte. Les composée majoritaires sont les isoflavones, surtout à l’état libre. Ce sont des
produits de défense des végétaux, en réponse à une infection surtout fongique. On leur
reconnait une activité insecticide (rétinoïdes), et oestrogénique (infertilités observées chez
les ovins consommant du trèfle en excès.
Ils sont présents dans l’alimentation : graines de soja où on retrouve la daidzéine (7, 4’-
dihydroxy isoflavone). Les isoflavones et le soja réduiraient les manifestations de la
ménopause ainsi que l’ostéoporose.
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III – Drogues à Lignanes :
*Chardon – marie : silybum marianum L, Asteraceae.
Le fruit de cette plante est connu pour ses propriétés hépato protectrices dues aux flavano
lignanes.
La plante : bisannuelle, à grandes feuilles dont le limbe est épineux sur les bords et marbré
le long des [Link] fleurs sont tubuleuses pourpres groupées en capitule terminal. la
dogue est constituée par les fruits : akènes noirs.
Composition chimique :
- lipides (20 à 30 %), protéines, sucres, flavonoïdes ( quercetol, taxifoline…).
– principes actifs : mélange de flavano lignanes : silymarine ( 1,5 à 3 % de la drogue.
Le constituant majoritaire est la silybine = silybinine.
Action pharmacologique et emplois :
La silymarine stimule l’ARN polymérase, ce qui permet de régénérer le tissu hépatique.
