MPSI
CPGE / INP-HB Yamoussoukro Année scolaire 2019-2020
TRAVAUX DIRIGÉS N°3 DE THERMODYNAMIQUE
Changements d’état du corps pur
Questions de cours à savoir refaire
États de la matière et diagramme de phase ( , ). Pression d’équilibre, pression de
vapeur saturante. Variables d’état ( , , ) d’un corps pur diphasé, volume
massique et volume molaire. Enthalpie et entropie d’un corps pur diphasé et de
changement d’état. Étude de l’équilibre liquide-vapeur dans le diagramme de
Clapeyron ( , ), courbe de saturation et loi des moments.
Exercice 1 : Fonte d’un glaçon dans de l’eau
On plonge un glaçon de m1 10 g à la température T1 15 C dans un récipient
calorifugé contenant 15 cl d’eau à T2 10 C . On donne cglace 2,1 [Link] 1.K 1 et
ceau 4, 2 [Link] 1.K 1 et fus h T fus 333 [Link] 1 .
1. Déterminer la température finale T f après fonte du glaçon. Quelle masse minimale
doit peser le glaçon pour qu’il reste de la glace à l’état final ?
2. On suppose que la masse du glaçon est supérieure à cette valeur. Déterminer la
fraction xL du glaçon qui va fondre pour m1 30 g . À partir de quelle masse le glaçon
est-il suffisamment gros pour commencer à congeler l’eau ?
Exercice 2 : Faire bouillir de l’eau
Quelle quantité d’énergie Q faut-il apporter pour vaporiser intégralement 1L d’eau
d’une température initiale T1 20 C à une température finale T2 150 C sous une
pression extérieure constante P0 1 bar (dans un piston par exemple) ? On assimilera
la vapeur d’eau à un GP diatomique 1, 4 et on donne vap h Tvap 2, 26.103 [Link] 1
et ceau 4, 2 [Link] 1.K 1 . Calculer le travail des forces de pression lors du changement
d’état à 100 C .
Exercice 3 : Eau surfondue
On considère un tube à essai contenant une masse d’eau surfondue à une
température Ti inférieure à T fus 273 K , température de fusion de l’eau sous P0 1 bar
. En frappant légèrement le tube, on fait cesser la surfusion. Une partie de l’eau se
solidifie quasi-instantanément et une fraction xL reste liquide. On donne
fus h T fus 333 [Link] 1 .
1. Déterminer la fraction xL d’eau liquide à l’état final. En déduire un encadrement
de Ti pour qu’il reste du liquide.
2. En déduire l’entropie créée lors de cette transformation. Conclure.
1
Exercice 4 : Limite basse pression du gaz de Van der Waals
a
On considère un gaz de Van der Waals d’équation P Vm b RT .
Vm2
1. Montrer que, pour des pressions faibles, PVm RT P b
a
au premier ordre.
RT
2. Donner l’expression de la température de Mariotte Tm à laquelle ce gaz se comporte
comme un GP.
3. En déduire l’allure des isothermes à T 20 C de H 2 et N 2 dans le diagramme
d’Amagat sachant que Tm H 2 112 K et Tm N 2 400 K .
Exercice 5 : Vaporisation réversible ou irréversible
On vaporise une masse m 1 g d’eau liquide de deux manières :
— la masse est enfermée à 100°C sous la pression atmosphérique dans un cylindre
fermé par un piston. Par déplacement lent du piston, on augmente le volume à
température constante et on s’arrête dès que toute l’eau est vaporisée. Le volume est
alors égal à V 1, 67 L .
— On introduit rapidement la masse d’eau liquide initialement à 100°C dans un
récipient fermé de même température, de volume V 1, 67 L , initialement vide.
L’enthalpie massique de vaporisation de l’eau à 100°C vaut vap h 2, 25.103 [Link] 1 .
1. Pour chacun des processus donnés, calculer le transfert thermique fourni par le
thermostat et les variations d’énergie interne, d’enthalpie et d’entropie de l’eau.
2. Calculer l’entropie créée lors du processus irréversible.
Exercice 6 : Mesure de l’enthalpie de vaporisation de l’eau
On place sur une balance un récipient calorifugé contenant de l’eau maintenue en
ébullition par une résistance électrique parcourue par un courant constant. La vapeur
formée s’échappe par un orifice dans l’atmosphère extérieure à pression normale. Au
cours d’une durée t1 400 s , le système perd une masse m 2 g d’eau pour une
puissance fournie P1 12,5 W . Une même masse s’évapore en t2 269 s pour une
puissance P2 18 W .
1. On suppose dans un premier temps que les pertes thermiques sont négligeables.
Calculer l’enthalpie massique de vaporisation vap de l’eau à 100°C pour les deux
expériences. Commenter.
2. On considère un terme constant Pf de puissance thermique perdue par les fuites.
Avec ce nouveau modèle, établir la nouvelle valeur de vap et estimer la puissance
perdue Pf .
Exercice 7 : Liquéfaction du dioxyde de carbone
Un cylindre à parois diathermanes contient du dioxyde de carbone CO2 et se trouve
constamment en contact avec un thermostat à T0 0 C . Le système considéré est le
dioxyde de carbone. La pression initiale du gaz est P0 1 bar et son volume est
Vi 100 L . On réduit de façon réversible le volume du fluide jusqu’à V f 1 L . Dans
la phase vapeur, on assimilera le gaz CO2 à un gaz parfait.
2
1. Préciser l’état physique du système dans les états initial et final. On raisonnera sur
le volume massique du gaz.
2. Représenter la transformation considérée dans le diagramme de Clapeyron ( , )
avec P en bar et en [Link]−1. On précisera par des flèches le sens des transformations.
3. À quelle pression Psat a lieu le début de la condensation ? Commenter un éventuel
écart avec la valeur expérimentale de la pression de vapeur saturante du CO2 à 0°C :
Psatexp : 34, 6.105 Pa . On gardera par la suite la valeur de Psat calculée.
4. Quel est la fraction massique en vapeur xV à la fin de l’expérience ?
5. Calculer le travail de compression reçu par le dioxyde de carbone au cours de cette
expérience.
6. Calculer la variation d’enthalpie H ainsi que la variation d’énergie interne U et
en déduire le transfert thermique Q reçu au cours de l’expérience.
7. Calculer la variation d’entropie S du système au cours de cette transformation.
Déterminer l’entropie créée SC . Commenter. On rappelle que l’entropie d’un gaz
R T V
parfait vaut S T ,V n ln nR ln S 0 avec S0 une constante.
1 T0 V0
8. On bloque le volume du cylindre dans l’état final précédent à V 1 L . Un
échauffement accidentel du système risque-t-il de provoquer une explosion ?
Expliquer.
On donne la masse molaire du CO2 : M = 44.10−3 [Link]−1, le volume massique de
la vapeur saturante à 0°C : = 0, 0104 [Link]−1, la masse volumique du liquide de
saturation à 0°C : = 912 kg.m−3 et la chaleur latente de vaporisation : vap = 232
[Link]−1 à 0°C.
Exercice 8 : Entropie d’un gaz de Van der Waals (**)
n2a
Un gaz de Van der Waals CVm cste vérifie l’équation d’état P V nb nRT
V2
n2a
et une énergie interne U T ,V dont la variation vaut dU nCVm dT dV .
V2
1. Établir l’expression de l’entropie du gaz à partir de l’identité thermodynamique
dU TdS PdV .
2. Calculer sa variation dans une détente de Joule-Gay Lussac l’amenant de T0 ,V0 à
T f , 2V0 . On déterminera T f à l’aide du premier principe.
3
CORRECTION TD N°3 DE THERMODYNAMIQUE
Exercice 1 : Fonte d’un glaçon dans de l’eau
Exercice 2 : Faire bouillir de l’eau
Exercice 3 : Eau surfondue
Exercice 4 : Limite basse pression du gaz de Van der Waals
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Exercice 5 : Vaporisation réversible ou irréversible
Exercice 6 : Mesure de l’enthalpie de vaporisation de l’eau
Exercice 7 : Liquéfaction du dioxyde de carbone
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Exercice 8 : Entropie d’un gaz de Van der Waals (**)
