Université Hassan premier

Facultés des Sciences et Techniques de Settat

LST : CAE

Rapport du TP Thermodynamique et
cinétique chimique

Réaliser par : Encadré par :

*jamilaa ait rahou Mm. Hafida Mountacer

*smahane essaadaoui
 TP 1 : Volume molaire partiel

I. Introduction:
La plupart des variables thermodynamique sont de deux types : intensive et
extensive et dans ce tp on va étudier une variable intensive qui est le volume
molaire partiel.

II. Le but :
Dans ce tp on va détermine le volume molaire partiel d’une solution de NaCl en
fonction de concentration et aussi à l’aide des mesures de densité effectuer à partir
des pycnomètres.

III . Principe:

Le volume molaire partiel est le volume d'une mole de substances contenue dans
le mélange, avec le volume est une grandeur extensive, on peut l'écrire :
V=n1V1+n2V2

Materiels,
• Balance de précision.
• Spatule.
• 4 béchers.
• 4 fioles jaugées de 100 ml
• 4 pycnomètres de 25 ml.

• Sel NaCL déshydraté (dans un dessiccateur).

IV. Manipulation:
 D´abord on fait un rassage des 4 pycnométres par l’eau distillée et
l’acéton ,par la suite on va les sécher par le séchoire fin de ne pas laisser aucune
goutte d’eau. de meme les 4fioles,

Puis on va preparé les solutions:

On pese les masses de soluté NaCL suivants 2g,4g,8g,et 16g, et on les ajoutent
dans les fioles, après on ajoute de l'eau distillé jusqu'à trait de jauge puis on
agitent les fioles pour les homogénéiser. On introduit les solutions après agitation
dans les pycnomètres.

Inittialement on va pesée les pycnométres vides et remplient par l’eau et aussi

remplient par les 4 solutions préparés . voici les résultat suivants:

Pycnomètre 1 2 3 4

Numero 550 358 550 358

Masses du 17,3762 16,9336 17,3762 16,9336
pycnomètre vide
et sec en g
Masse du 27,6939 27,1185 27,6939 27,1185
pycnomètre
remplie d'eau en
cm3
Volume en mL 10,370 10,227 10,370 10,227
Masse du 27,9328 28,0982 27,8958 27,4525
pycnomètre
remplit de solution
en g

TP 2: mesure d’une constante d’équilibre

par une méthode de partage entre phases
léquide
 1. introduction:
Lorsqu’un composé est soluble dans de liquid non miscible, il s’établie un equilibre
de partage entre les deux phases.

L’extraction liquide-liquide est une méthode qui consiste à faire passer un

soluté à un autre, souvent il s’agit d’un solvant organique et aqueux. Les deux
solvants ne doivent pas être miscibles.
Le passage se fait suivant un équilibre, qui thermodynamiquement est définie
comme étant le rapport des activités du soluté dans les deux phases.

2. Le but:
L’objectif de cette manipulation est de mésurer une constante d’équilibre par la
méthode de partage entre phase liquide.

Materiel:
• Fiole 250 ml + 3 fioles de 100ml+ 5 fioles de 50ml
• Béchers
• Des ampoule à décanter
• Burette graduée +pipettes
• Balance

3. Manipulation:
D´abord on va calculer les masses nécessaires pour préparer les solutions:

- Pour I2 10-2M dans du CCl4

Volume(V)= 100 ml, masse molaire(M)= 253,8 g/mol, la

Concentration(C)= 10-2 mol/l

la masse sera: m = CMV

m = 0.254g
 On introduit 0,25g de I2 dans une fiole de 100ml contenant un peu du
CCl4, puis on ajoute eau distillée jusqu’à trait de jauge. Puis on agite le mélange
pour l’homogénéisation.

- Solution de NaNO3 (S3):

Volume (V) = 250ml, La masse molaire (M) = 85 g/mol,

Concentration molaire (C) = 1mol/l m = CMV m = 8.5g
Même procédé pour la préparation 8,5g de NaNO3 dans l’eau

- KI 10-1M + NaNO3 ,1M dans l’eau:

Volume (V) = 150 ml, masse molaire (M) = 166 g/mol, concentration
(C) = 10-1 mol/l donc m = 1,66g
On va manipuler de la meme façon pour preparer la solution, mais on met
1,66g de KI dans 150 ml de la solution précédente de NaNO3

- Solution de Na2S2O3 (S4):

Volume (V) = 100 ml, la masse molaire (M) = 158,11 g/mol, concentration
(C) = 5×10-3mol/l
Donc: m (Na2S2O3) =C*V*M =5*10-3*100*10-3*248.18 m(Na2S2O3) = 0.12g
Comme nous l’avons mentionné dans la partie théorique, nous avons eu besoin de
réaliser des décantations entre la phase organique S1 et une série de la phase
aqueuse S2 (S2 contenant différente concentration b en KI).
Les différentes valeurs de b voulut sont : 10-1M ; 8.10-2M ; 6.10-2M ; 4.10-2M

et 2.10-2M

10ml de la solution (2) avec 40ml la solution (3).

20ml de la solution (2) avec 30ml de solution (3).

30ml de la solution (2) avec 20ml de solution (3).

 40ml de la solution (2) avec 10ml de solution (3).

50ml de la solution (2)

Dans une ampoule à decanter on met 10 ml de cette nouvelle solution et 10 ml de la

solution 1 puis on agite pendant 5 minutes pour que l’equilibre s’etablissent. On laisse
l’ampoule à decanter jusqu’a la separation des phases. A fin d’obtenir la phase aqeuse
pour la doser par la solution 4 (Na2S2O3) qui sera dans la burette.

On dose la phase aqeuse jusqu’a la disparition de la coloration violet de l’iode puis on

ajoute quelque goutte de d’amidon qui prend une coloration bleu en contact avec
l’iode,

solution 5 1 2 3 4
Véq (ml) 17 24 24,5 30 34,1
Vap (ml) 10 10 10 10 10
X 0,00425 0,006 0,006125 0,0075 0,008525
X/(a-X) 0,74 1,50 1,58 3,00 5,78
b 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1

4. Determination de la valeur de K2:

On sait que:
K1= x-c /a-x
K2= x-k1 (a-x) /k1 b(a-x) Ainsi
que:
X/a-X=k 1k2 b+K1 d'où k1=1.1*10-2

Et d'après le graphe on a une droite: X/a-X= 57,905*b - 0,9544

Alors: K1k2 = a K1k2 = 57,905 Donc k2= 57,905/k1

K2= 57,905/1.1*10-2 K2 = 5,26*103

 TP 3 : DIAGRAMME BINAIRE : LIQUIDE
–
VAPUER

I. INTRODUCTION :
La matière existe sous 3 formes : l´état solide, l´état liquide et l´état
gazeux. C´est a dire un corps peut être solide, liquide ou gaz ou leurs
combinaison (s,l) ; (l,g) ; (s,g) ; (s,l,g). Ceci dépend généralement la
pression, de la température et des concentrations, l´étude de ces formes
peut se faire soit à concentration constant soit à température constant
soit à pression constant. Les courbes obtenus dans les différents cas
sont appelés : Diagramme d´équilibre chimique entre phases.

II. Théorie :
La variance V : d´un système est le nombre minimum des paramètres
nécessaire pour définir, c´est à dire pour préciser les phases en présence
de leur composition.
Pour un système comprenant n constituant indépendant et compose de
α phases, il faut déterminer les fractions molaires de (n-1) constituant
pour chaque phase, la pression et la température soit au totale (n-1)
ϕ+2 variables.
En générale la variance du système égale a :

V = (n-1) ϕ + 2*n (ϕ-1) = n – ϕ + 2

ϕ : nombre de phase en équilibre

C = 2 pour un système binaire

III. Equilibre d´un liquide avec sa vapeur :

 A une température donne, on parle de l´équilibre lorsque la pression
de vapeur total étant constant, le liquide se vaporise et le vapeur se
condense avec la même vitesse (équilibre dynamique).
Point d´ébullition : d´un corps pur ou d´un mélange liquide
est la température à laquelle apparaissant les premières bulles
de vapeur quand on élevé progressivement la température de
cette phase liquide sous pression constant.
Point de rosée : d´un vapeur pur, ou mixte est la température
a laquelle apparait le première goutte du liquide.
IV. Différents types de diagramme :
• Diagramme a miscibilité totale
• Diagramme a miscibilité partielle Diagramme
a miscibilité nulle.
Miscibilité totale : cad l´existence d´une seule phase homogène
quelque soit la proportion des constituantes. Il existe toujours
pour le gaz, plus rarement pour les liquides et les solides.
MISCIBILITE :

Catégories I II III
Etat 1 Totale Partielle Partielle Nulle Nulle Nulle
Etat 2 Totale Totale Partielle Totale Partielle Nulle

Les six catégories pourront se présenter dans le cas d´équilibre solide-

liquide. Par contre (I) ; (II) ; ( ) pourront apparaitre dans le cas des
équilibres liquide-vapeur.

V. BUT DU TP :
Faire l´étude du diagramme de phases de système binaire H2O-HCI a
pression constante de déterminer la température, la composition, la
densité azéotropique.
MODE OPERATOIRE :
VI. MANIPULATION :
On a mélange HCl avec H2O, on a prendre 50ml de H2O avec 25ml
de HCl et on a les met dans un bouilleur posé sur une calotte
chauffant avec quelques pierres ponces.
NB : le rôle de ces pierres c´est homogenèse la température dans toute
la solution.
Après on a chauffer le mélange a une température modérée. On a
attendu jusqu´à avoir quelques gouttes dans le bécher et on note la
température qu´est stable et on retient la calotte et on a prélever
avec 2 pipettes différentes, 1ml de bécher (volume de gaz) et 1ml de
bouilleur (volume de liquide), on a dilué ces 2 prélèvement dans
 5ml de l´eau distillée. Puis on a prendre ces 2 prélèvement, et on
ajoute l´indicateur colore et on a les doses avec solution de NaOH
(10g de NaOH dans 100ml de l´eau distille).
Après on a ajouté 2,5ml de HCl (qu´on a rempli dans une
éprouvette) au mélange et on a attende les gouttes dans le bécher, et
on répète la manipulation à chaque fois (ajoute 2,5ml de HCl,
prélever les volumes, doser, noter la température). Jusqu´a un point
ou on a trouvé un équilibre entre liquide et le gaz c´est le point
Azéotropique.

VII. LES MESURES :

T° Vapeur Liquide
2,5mLHCL/1 102 0,25 4,2
mL

2,5mLHCL/1 96 0,3 4,2

mL

5mLHCL/ 96 0,2 3
1mL

2,5mLHCL/1 102 0,2 4,4

mL

2,5mLHCL/1 97 0,3 4
mL