CONCOURS NATIONAL D’INGÉNIEURS

DE MAURITANIE
(CNIM)

CONCOURS 2017

CORRIGÉ DE L’ÉPREUVE DE CHIMIE

0
 AUTOUR DE L’ÉLÉMENT FER

Nombre total des points du barème : 40 points

1 Structure électronique du fer (12 points)

Le noyau de fer est composé de 26 protons et 30 neutrons

1. 1

- n : nombre quantique principal, il définit la couche à laquelle appartient l’électron

2. 0,5
- l : nombre quantique secondaire ou azimutal, il définit la forme et la symétrie de
0,5
l’orbitale atomique
0,5
- ml : nombre quantique magnétique orbital, il définit l’orientation de l’orbitale
atomique
0,5
- ms : nombre quantique magnétique de spin,
- Règle de Kleshkovski : le remplissage des couches électroniques se fait par ordre
3. 1
croissant de (n+l). En cas d’égalité on commence par le « n » le plus petit.
- Règle de Hund : le remplissage le plus stable correspond à un spin total maximal
1
- Règle d’exclusion de Pauli : 2 électrons d’un même atome ne peuvent pas avoir leur
1
4 nbres quantiques identiques.
- 1s2 2s22p6 3s23p6 4s23d6
4. 1
- Il y a 8 électrons de valence
0 ,5

4ème ligne et 8ème colonne

5. 1

1s2 2s22p6 3s23p6 4s23d5

6.1. 0,5

Le fer est plus électronégatif que le manganèse

6.2. 0,5

Fe2+: 1s2 2s22p6 3s23p6 4s23d4

7. 0,5
3+ 2 2 6 2 6 2 3
Fe : 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d
0,5

En vertu de la règle de Hund, une couche d à moitié remplie confère à l’édifice plus de stabilité
8. 0,5
2+ 2 2 6 2 6 1 5
- Fe : 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d
0,5
- Fe3+: 1s2 2s22p6 3s23p6 4s03d5
0,5

1
 2 Structure cristalline du fer ( 8points)

9. 0,5

0,5
La maille contient N = 1 + 8*(1/8) = 2 atomes/maille
3 3
10. Sur une arête : d1 = aα , sur la diagonal d2 = aα. 2 ; alors la distance minimale est aα. 2 1

3 3 0,5
2. rα = aα. 2 ; alors rα = 4 𝑎𝛼
- Coordinence = nombre de premiers proches voisins d’un atome, elle vaut 8 pour la
11. 0,5
structure α
4
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑒𝑠 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑒𝑠 2. .π.r 3α 𝜋 3 1
3
- Compacité = = 4 =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑎𝑖𝑙𝑙𝑒 ( r .)3 8
3 α

12. 0,5

0,5

La maille contient N = 8*(1/8) + 6*(1/2) = 4 atomes/maille

2
13. - Sur une arête : d1 = aγ , sur la diagonal d’une face d2 = aγ. ; alors la distance minimale est 1
2
2
aγ. 2
0,5
2 2
- 2. rγ = aγ. ; alors rγ =
2
𝑎
4 𝛾
- Coordinence = nombre de premiers proches voisins d’un atome, elle vaut 12 pour la
14. 0,5
structure γ
4
volume des atomes 4. .π.r 3α 𝝅 𝟐 1
3
- Compacité = = 4 =
volume de la maille ( r .)3 𝟔
2 α

3 Diagramme potentiel-pH du fer (12 points)

Espèce Fe (s) Fe2+ Fe3+ Fe(OH)2 Fe(OH)3

15. 1
N.O. 0 +II +III +II +III
A cette frontière a lieu cet équilibre : Fe(OH)2 = Fe2+ + 2OH- de constante d’équilibre
16.1. 1
Ks2 = [Fe2+].[OH-]2 = 10-pKs2 = c.(Ke/[H+])2 = 10-1.102.(-14+pH)
Ce qui fait pH = 7,0
A cette frontière a lieu cet équilibre : Fe(OH)3 = Fe3+ + 3OH- de constante d’équilibre
16.2. 1
Ks3 = [Fe2+].[OH-]3 = 10-pKs3 = 10-38 = c.(Ke/[H+])3 = 10-1.103.(-14+pH)
Ce qui fait pH = 1,7
1. α Ox + n e- + m H+ = β Red + γ H2O
17. 𝑅.𝑇 𝑎 𝛼 .[𝐻 + ]𝑚 𝑅.𝑇 𝛼
𝑎 𝑂𝑥 .[𝐻 + ]𝑚
1
EOx/Red = E0Ox/Red + 𝐿𝑛( 𝑂𝑥 𝛽 ) = E0Ox/Red + 𝐿𝑛 10 . 𝑙𝑜𝑔( 𝛽 )
𝑛.𝐹 𝑎 𝑛.𝐹 𝑎 𝑅𝑒𝑑
𝑅𝑒𝑑
𝛼
0,06 𝑎 𝑂𝑥 . 0,06
= E0Ox/Red + 𝑛
𝑙𝑜𝑔 𝛽 − 𝑛
. 𝑚. 𝑝𝐻
𝑎 𝑅𝑒𝑑

2
 Fe2+ + 2 e- = Fe
18.1. 0,06 1
E = E0(Fe2+/Fe) + 𝑛 𝑙𝑜𝑔 [𝐹𝑒 2+ ] ; alors E = -0,45 - 0,03.(-1) = -0,48 V = E c’est bien horizontal

Fe3+ + 1 e- = Fe2+
18.2. 0,06 1
E = E0(Fe3+/ Fe2+) + 𝑛 𝑙𝑜𝑔 [𝐹𝑒 3+]/[𝐹𝑒 2+ ] ; alors E = - 0,77 V c’est bien horizontal

Le couple Fe(OH)2/Fe échange n=2 électron et m=2 protons , alors la pente vaut
19. 0,06
− 2 . 2. 𝑝𝐻 = -0,06 pH
Le couple Fe(OH)3/ Fe(OH)2 échange n=1 électron et m=1 protons , alors la pente vaut 1
0,06
− 1 . 1. 𝑝𝐻 = -0,06 pH d’où le parallélisme des deux courbes

Le couple rédox Fe(OH)3/ Fe2+ échange n=1 électron et m=3 protons , alors la pente vaut
20. 0,06 1
− 1 . 3. 𝑝𝐻 = -0,18 pH

- La courbe en dessous correspond au couple H2O/ H2 de demi équation électronique :

21. 0,5
2H+ + 2è = H2
- La courbe en dessus correspond au couple O2/H2O de demi équation électronique :
0,5
(½)O2 + 2è + 2H+ = H2O

Le domaine de l’eau se situe entre les 2 courbes en pointillé dans le diagramme dont le domaine
22. 0,5
du fer solide et celui de l’eau sont disjoints par conséquent le fer est instable dans l’eau.
0,5
Les réactions possibles : Fe + 2H+ = Fe2+ + H2
0,5
Fe + 2H2O = Fe(OH)2 +H2
Domaine d’immunité : Fe(s) : Dans cette zone de E-pH le fer est intact
23. 0,5
Domaine de corrosion : Fe2+ et Fe3+ : Dans cette zone de E-pH le fer est corrodé (oxydé en Fe2+
0,5
ou Fe3+ )

Domaine de passivation : Dans cette zone de E-pH le fer est d’abord oxydé en Fe(OH)2 ou en
Fe(OH)3 , aussitôt le fer sera recouvert par ses hydroxydes, ces derniers le protègent contre la
0,5
corrosion.

4 Aspects thermodynamiques : Obtention du fer à partir de ses minerais (8 points)

La variance est le nombre de degré de liberté du système càd le nbre de paramètre que l’on doit
24. 0,5
se fixer pour définir l’état du système.
v = 2+N – (ϕ+r+p) = 2+4 –(3+1+0) = 2 , c’est un système divariant. 0,5

ΔrH0 = 2. ΔfH0(Fe)+ 3. ΔfH0(CO2) - 3. ΔfH0(CO) - ΔfH0(Fe2O3) = - 24,8 kJ.mol-1

25. 1
ΔrH0 <0 alors la réaction est exothermique.
0,5

ΔrS0 = 2. S0(Fe) + 3. S0(CO2) - 3. S0(CO) - S0(Fe2O3) = 15 J.K-1.mol-1

26. 1

3
 ΔrG0 = ΔrH0 – T ΔrS0 = - 29,3 kJ.mol-1
27. 1
0
ΔrG < 0 , il s’agit dune réaction possible spontanément.
0,5
3
28. FeS (s) + O2 (g) = FeO (s) + SO2 (g) 1
2

(4) = (1) – (2) + (3)

29. 1
ΔrG04 = ΔrG01 - ΔrG02 + ΔrG03 = - 475,5.103 + 85,1 T
K04 = exp[-ΔrG04 / R.T] = e47
30. 0,5
K04>> 1 ; reaction quasi-totale
0,5