Épreuve de : Chimie Durée 2 heures

CONCOURS NATIONAL D’INGÉNIEURS

DE MAURITANIE
(CNIM)

CONCOURS 2017

ÉPREUVE DE CHIMIE

Durée de l’épreuve : 2 heures

L’usage de l’ordinateur, de la calculatrice ou

tout autre objet connecté est interdit.

L’énoncé de cette épreuve comporte 04 pages de texte.

Si au cours de l’épreuve, le candidat repère ce qui lui semble être une erreur d’énoncé, il le
signale sur sa copie et poursuit sa composition en expliquant les raisons des initiatives
qu’il est amené à prendre.

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Épreuve de : Chimie Durée 2 heures

AUTOUR DE L’ÉLÉMENT FER

Le fer, qui fait partie de la famille des éléments de

transition, est l’un des éléments les plus abondants sur
terre ainsi que dans l’univers. Son omniprésence et ses
propriétés remarquables sont ainsi responsables de
l’importance qu’il peut jouer dans de nombreux
processus. De plus, cet élément est abondamment
exploité par l’homme, depuis que son extraction à partir
de minerais est maîtrisée, c'est-à-dire depuis plus de
3000 ans. Cependant, son utilisation massive dans la
société humaine remonte seulement à un peu plus de
200 ans avec la révolution industrielle, qui a accompagné
de nombreux bouleversements de notre civilisation.
«Train de minerai de fer allant de Zouerat à Nouadhibou en Mauritanie»

L’objet l’épreuve est l’étude de quelques aspects de la chimie du fer et de quelques uns de ses dérivés.

1 Structure électronique du fer

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L’isotope majoritaire de l’élément fer est symbolisé 26 Fe.

1.A L’atome

1. Donner la composition du noyau de l’isotope majoritaire de l’élément fer.

2. Citer et définir les quatre nombres quantiques définissant l’état d’un électron dans un atome.

3. Enoncer les règles de remplissages des couches électroniques d’un atome dans son état fondamental.

4. Etablir la configuration électronique de l’atome de fer dans son état fondamental. Combien l’atome de fer
a-t-il d’électron de valence ?

5. Localiser le fer dans la classification périodique (ligne et colonne).

6. Le manganèse Mn se situe juste à côté gauche du fer Fe dans le tableau périodique des éléments.

6.1. Donner la configuration électronique de l’atome de manganèse.

6.2. Comparer l’électronégativité du manganèse Mn à celle du fer Fe.

1.B Les ions

7. Etablir, en respectant la règle de Kleshkovski, la configuration électronique des ions Fe2+ et Fe3+.

8. En fait, ces configurations ne correspondent pas aux édifices stables. Donner, en le justifiant, les
configurations stables des ions Fe2+ et Fe3+.

Fin de la partie 1

1
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2 Structure cristalline du fer

Le fer peut cristalliser dans deux structures possibles : Le fer 𝛼 et le fer 𝛾.

2.A Fer 𝜶

Le fer 𝛼 cristallise dans le réseau cubique centré de paramètre de maille 𝑎𝛼 .

9. Représenter la maille élémentaire correspondant à la structure𝛼. Déduire le nombre d’atomes par maille
dans cette structure.

10. Quelle est la distance minimale qui puisse séparer deux atomes de fer dans une structure 𝛼. Déduire la
relation entre aα et rα

11. Déduire la coordinence et la compacité de la structure 𝛼

2.B Fer 𝜸

Le fer 𝛾 cristallise dans le réseau cubique à faces centrées de paramètre de maille 𝑎𝛾 .

12. Représenter la maille élémentaire correspondant à la structure 𝛾. Déduire le nombre d’atomes par maille
dans cette structure.

13. Quelle est la distance minimale qui puisse séparer deux atomes de fer dans une structure 𝛾. Déduire la
relation entre aγ et rγ.

14. Déduire la coordinence et la compacité de la structure 𝛾

Fin de la partie 2

3 Diagramme potentiel-pH du fer

Figure : Diagramme potentiel-pH simplifié du fer

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Le diagramme potentiel-pH simplifié du fer donné sur la figure ci-dessus à 298 K a été tracé :
- pour une concentration totale C = 0,1 mol.L-1 de fer dissout (en l’absence de métal),
- pour un pH variant entre 0 et 14,
- en ne considérant que les espèces dissoutes suivantes : Fe (s), Fe2+, Fe3+, Fe(OH)2, Fe(OH)3.
Les courbes en pointillé correspondent aux limites du domaine de stabilité de l’eau.
On donne à 298 K :
𝑅𝑇
𝐹
.Ln(10) = 0,06 V
Ke = [OH ].[H+] = 10-14
-

pKs2 = pks(Fe(OH)2) = 15
pKs3 = pks(Fe(OH)3) = 38
E0 (Fe2+/Fe) = - 0,45 V
E0 (Fe3+/Fe2+) = - 0,77 V.
15. Déterminer le nombre d’oxydation du fer dans chacune des espèces figurant sur le diagramme.

16. Frontières verticales :

16.1. Etablir l’équation de la courbe corresponant à la frontière Fe2+/Fe(OH)2.

16.2. Même question pour frontière Fe3+/Fe(OH)3.

17. Donner la relation de Nernst pour un couple (Ox/Red) échangeant un nombre n d’électrons et un nombre
m de protons H+.

18. Frontières horizontales :

18.1. Etablir l’équation de la courbe corresponant à la frontière Fe2+/Fe.

18.2. Même question pour frontière Fe3+/Fe2+.

19. Justifier le parallélisme des courbes correspondants aux frontières Fe(OH)2/Fe et Fe(OH)3/Fe(OH)2.

20. Calculer la pente de la courbe délimitant les domaines Fe(OH)3/ Fe2+.

21. Écrire les demi-équations électroniques correspondant aux deux courbes en pointillé.

22. Montrer que le fer solide est instable dans l’eau. Ecrire la (les) réaction(s) mise(s) en jeu.

23. Identifier les domaines correspondants à l’immunité, la corrosion et la passivation du fer. Expliquer.

Fin de la partie 3

4 Aspects thermodynamiques : Obtention du fer à partir de ses minerais

Le minerai de fer est une roche contenant du fer, généralement sous la forme d'oxydes, comme l'hématite (formé
principalement de l’oxyde de fer (III), Fe2O3). On peut le trouver aussi sous forme de sulfure, comme la troïlite
FeS.

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4.A Obtention du fer à partir de l’oxyde de fer (III)

Dans la plupart des cas le fer est obtenu par réduction de l’oxyde de fer (III) contenu dans l’hématite.
On donne, à 298 K :

Composé Fe2O3 (s) CO (g) Fe (s) CO2 (g)

ΔfH0 ([Link]-1) - 824,2 - 110,5 0,0 - 393,5

S0 ([Link]-1) 87 198 27 214

L’équation bilan de la réaction de formation du fer à partir de l’oxyde de fer (III) s’écrit :

Fe2O3 (s) + 3CO (g) = 2Fe (s) + 3CO2 (g)

24. Définir puis calculer la variance du système physico-chimique modélisé par cette équation.

25. Calculer l’enthalpie standard de réaction ΔrH0, à 298 K. Quelle propriété thermique a cette réaction ?

26. Calculer l’entropie standard de réaction ΔrS0, à 298 K.

27. Déduire l’enthalpie libre standard de réaction ΔrG0, à 298 K. Commenter son signe.

4.B Obtention du fer à partir du sulfure de fer

Si les minerais à base d’oxydes étaient épuisés, on pourrait utiliser les minerais à base de sulfure. On pourrait
dans ce cas convertir FeS (s) en FeO (s) par combustion de FeS (s) dans le dioxygène O2 (g) ce qui donne comme
produits l’oxyde de fer FeO (s) et l’oxyde de soufre SO2 (g).
On donne :
- La constante des gaz parfaits : R = 8,3 [Link]-1.K-1
1
(1) S (g)
2 2
+ O2 (g) = SO2 (g) ΔrG01 = -361,5.103 + 73,0 T ([Link]-1)
1
(2) Fe (s) + 2 S2 (g) = FeS (s) ΔrG02 = -150,0.103 + 52,5 T ([Link]-1)
1
(3) Fe (s) + 2 O2 (g) = FeO (s) ΔrG03 = -264,0.103 + 64,6 T ([Link]-1)
28. Écrire l’équation de la réaction de conversion de FeS en FeO. On la notera (4).

29. Déterminer l’expression, en fonction de T, de l’enthalpie libre standard ΔrG04 de réaction de conversion de
FeS en FeO.

30. Calculer la constante d’équilibre K04 de cette réaction à 1000 K. Commenter.

Fin de la partie 4

FIN DE L’ÉPREUVE