UNIVERSITE D’ANTANANARIVO

FACULTE DES SCIENCES

MENTION CHIMIE
PARCOURS : FONDAMENTAUX EN CHIMIE

DETERMINATION DES VOLUMES

HERINIAINA HARIFETRA Jean Bénéductin

L3 Semestre 5
Groupe 1
Manipulation n°5

Année Universitaire : 2022 - 2023

 MANIPULATION 5

DETERMINATION DES VOLUMES MOLAIRES PARTIELS D’UNE SOLUTION

BINAIRE
I - But :
L’objectif de cette manipulation étant de déterminer le volume molaire partiel d’une
solution binaire, en mesurant la masse et le volume de ce mélange (masse de chaque
constituant).

II - Principe :
Le volume molaire partiel est le volume d’une mole de substance contenue dans le
mélange.

Une solution binaire est un mélange de deux substances, ou une phase homogène
(liquide ou solide) de composition intermédiaire entre celles de deux corps pure. [Recherche]

Une propriété molaire partielle facile à étudier expérimentalement est le volume

molaire partiel. Pour une solution binaire contenant n ₁ moles de solvant et n ₂ moles du

total Vt par l’équation [Recherche] :

soluté, les volumes molaires partiels du solvants V ₁ et du soluté V 2 sont reliés au volumes

Vt = n ₁ V ₁ + n ₂ V ₂

Vt = n ₁ V 1 + n ₂
0
ɸ₂

Où V 1 : Volume molaire du solvant à l’état pure.

ɸ₂ : volume molaire apparent.
0

Expression du volume molaire :

La plus simple de déterminer le volume molaire partiel du soluté serait de porté la
variation de la solution correspondant à diverses concentration en soluté en fonction de la

molalité et de déterminer la pente ( ∂∂nV₂ ) TPn , mais ceci ne constitue pas une méthode

excellente : les volumes effectifs correspondant à différentes concentrations sont difficiles à

déterminer avec précision. Par contre on peut utiliser une fonction approchée et évaluer la
différence entre cette fonction et le volume pour chaque concentration.

V2 = ( ∂∂nV₂ ) TPn

+ ɸ₂
( ∂∂nV₂ )
=
n₂

V ₂ = ɸ₂ + m₂ ( ∂∂Vm₂ )

Vt = n ₁ V ₁ + n ₂ V ₂ ; ⊽₁ =
V ₁−n ₂V ₂
n₁

( )
2
m2 ∂ ɸ ₂
V ₁ = V 01 +
2n ₁ ∂ m₂
Expression de V ₁ et V ₂ en fonction de √ m₂ :

on a ; ɸ₂ = ax + b
dɸ₂
a=
d √m ₂
b = ɸo

x =√ m₂

V ₂ = ɸ₂ + n₂ ( ∂∂nV₂ )
∂ɸ₂ ∂ɸ₂ ∂ √ m₂ ∂ɸ₂ 1
= x = -
∂ m₂ ∂ √ m₂ ∂ m₂ ∂ √ m₂ 2 √m ₂

V ₂ = 3/2 √ m₂ ( ∂∂√ɸ₂m₂ ) +

ɸ₀

( )
2
m2 ∂ ɸ ₂
V ₁ = V 01 +
2n ₁ ∂ m₂

V ₁ = V 01 - (
( m₂ )3 /2 ∂ ɸ ₂
2n ₁ ∂ √ m₂ )
Expression de
ɸ₂ :

ɸ₂ = m₂ [ ]
1 1000+ m₂ M ₂ 1000
−
D D₀
Des formules permettent le calcul rigoureux du volume molaire partiel des
constituants d’un système Binaire lorsque la densité est exprimée en fonction d’une
concentration molaire. Le calcule s’implique aussi à un soluté dissous dans un solvant
quelconque, même moléculairement mal définie (polymère). La notion de grandeur
partielle est étendue à des mélange des produits homogène quelconque. [Recherche]

III - Mode opératoire :

On prépare 50mL d’une solution aqueuse d’urée de molalité m=1. On pèse le

pycnomètre 50mL et on note P1 sa masse. Ensuite on remplit de l’eau distillé dans le
pycnomètre on pèse et on note P2 sa masse. On verse la solution d’urée dans le
pycnomètre et on pèse, on note P3 sa masse.
Même procédé pour les molalités suivant : m/3, m/4, m/5, m/6, m/7, m/8
 1°-Préparation de la solution :
Vous avez à votre disposition, de l’eau distillé, et d’urée. A partir de ces solutions,
préparer les mélanges suivant dans des flacons de 50mL :

Molalité M m/3 m/4 m/5 m/6 m/7 m/8

Masse d’urée
(en g) 3 1 0.75 0.6 0.5 0.42 0.38
Eau distillée 50 50 50 50 50 50 50
(en mL )

2°- Matérielles et produits utilisés :

- Pycnomètre - Balance électronique

- Fiole jaugé - Urée :

- Eau distillé :
 Pendant la manipumation, on obtient les masses suivant :P1=25.73g, P2=76.83g

m 1 1/3 1/4 1/5 1/6 1/7 1/8

P3 75.00 75.22 75.24 75.29 75.33 75.35 75.37

(g)
 IV-Calcul :

a) On détermine la densité du solvant D₀ :

D₀ = 0,99756

b) Calcul du densité D pour chaque solution :

- Pour m :
D

D=0,96183

- Pour m/3 :
75 , 22−25 , 73
D = 0,99756 x
76 , 83−25 , 73
D = 0,96612

- Pour m/4 :
75 ,24−25 , 73
D = 0,99756 x
76 , 83−25 , 73
D = 0,96652

- Pour m/5 :
75 ,29−25 , 73
D = 0,99756 x
76 , 83−25 , 73
D = 0,96749

- Pour m/6 :
75 ,33−25 , 73
D = 0,99756 x
76 , 83−25 , 73
D = 0,96826

- Pour m/7 :
75 ,35−25 , 73
D = 0,99756 x
76 , 83−25 , 73
 D = 0,96866

- Pour m/8 :
75 ,37−25 , 73
D = 0,99756 x
76 , 83−25 , 73
D = 0,96905

c) Calcul du volume molaire ɸ₂ pour chaque solution :

ɸ₂ = [ ]
1 1000+ m₂ M ₂ 1000
−
m₂ D D₀
m₂ : molalité
M₂ : masse molaire

- Pour m :

ɸ₂ = 1 [ ]
1000+1∗60 1000
−
0,96183 0,99756
ɸ₂ = 99,61988 mol L¯¹

- Pour m/3 :

ɸ₂ = 3 [ ]
1000+ 0 ,33∗60 1000
−
0,96613 0,99756

ɸ₂ = 158,3336 mol L¯¹

- Pour m/4 :

ɸ₂ = 4 [ ]
1000+ 0 ,25∗60 1000
−
0,96652 0,99756

ɸ₂ = 190,8535 mol L¯¹

- Pour m/5 :

ɸ₂ = 5 [ ]
1000+ 0 ,2∗60 1000
−
0,96749 0,99756

ɸ₂ = 217,7984 mol L¯¹

- Pour m/6 :

ɸ₂ = 6 [ ]
1000+ 0 ,16∗60 1000
−
0,96827 0,99756

ɸ₂ = 241,43mol L¯¹
 - Pour m/7 :

ɸ₂ = 7 [ ]
1000+ 0 ,14∗60 1000
−
0,96866 0,99756

ɸ₂ = 270,0585 mol L¯¹

- Pour m/8 :

ɸ₂ = 8 [ ]
1000+ 0,125∗60 1000
−
0,96905 0,99756

ɸ₂ = 297,8556 mol L¯¹

d) Détermination de V 1 et V 2 :

V 1 = V 01 - ¿.( )
3/ 2
(m¿¿ 2) d ɸ₂
2n₁ d √ m₂

Avec V 1 :volume molaire du solvant à l’état pur

0

m ₂: molalité
ɸ₂ : volume molaire
n ₁ : nombre de mol à l’état pur

V 2 = ɸo + 3/2 √ m₂ x ( )
dɸ₂
d √m ₂

Pour déterminer V ₁ et V 2 , il faut calculer d’abord ɸo,

dɸ₂ 0
,V
d √m ₂ 1

Comme ɸ₂ =
dɸ₂
d √m ₂
√ m₂ + ɸo
c’est :la forme y=ax + b
ou a et b sont déterminés par le méthode de moindre carré.

Alors, y= ɸ₂

x=√ m₂

dɸ₂
a=
d √m ₂

a= =
dɸ₂ ∑ x i y i−m x y
d √m ₂ ∑ k 2i −m x 2
b = ɸo
 m2 1 1/3 1/4 1/5 1/6 1/7 1/8

X=√ m₂ 1 0,57 0,5 0,447 0,4 0,37 0,35

y= ɸ₂ 99,6198 158,333 190,853 217,799 241,430 270,058 297,855

6 5 8 0 5 6
xi yi 99,619 90,2501 95,4267 97,3565 96,5720 99,9216 104,249
8 4

∑ x i y i=¿ ¿683,3961 ; ∑ x 2i =∑ m2 =¿ ¿ 2,217

x = 0,5195 ; y = 183,5853
2
m x y = 95,3725 ; m x = 0,2698
683,3990−0,5195
a=
2,217−0,2698
a = 350,6981
b = ɸo = 183,5853 – 350,6981 x 0,5195
b = 1,3975
0
calcul V 1 : volume du soluté à l’état pure :

0 M ₁ M (eau)
V 1= =
D° D°
0 18 0
V1 = ; V 1=18,0440
0,99756
m₁ 1000
n₁ = =
M₁ 18
n ₁ = 55,55

Alors, V ₁ = V 1 - ¿.( )
3/ 2
0 (m¿¿ 2) d ɸ₂
2n₁ d √ m₂

A.N : ₁ = 18,0440 - 1 * 350,6981

V ₁ = 6324,8402 mL
V
2∗55 , 55

V 2 = 1,3975 + 3/2 * 350,6951

V 2 = 1016,1477 mL

V- Interprétation des résultats :

Molalité M m/3 m/4 m/5 m/6 m/7 m/8

Masse
d’urée(en g) 3 1 0.75 0.6 0.5 0.42 0.38

Volume
molaire 99.6198 158.333 190.85358 217.7884 241.430 270.0585 297.8556
6
On remarque que lorsque la concentration du solution d’urée diminue, la masse
de solution augmente donc le volume molaire augmente à la fin du calcul.
La décomposition de l’eau et d’urée n’est que partiel et donne du carbonate
d’ammonium lui-même plus ou moins complètement hydrolysé en dioxyde de
carbone. [Recherche]
VI- conclusion :