Problèmes

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 6 Problèmes

Problème 1 (QCM 1 à 2).

On considère la molécule X, un composé de l’huile essentielle de Massoïa, un
arbre originaire de Nouvelle-Guinée et utilisé en parfumerie.

H3C H H
H3C
O
X
Question 1.
A) En nomenclature officielle IUPAC, la molécule X se nomme :
5-méthylhept-2-én-1-al, sans tenir compte de la stéréoisomérie.
B) En nomenclature officielle IUPAC, la molécule X se nomme :
5-éthylhex-2-én-1-al, sans tenir compte de la stéréoisomérie.
C) Dans la molécule X, la double liaison C=C est de configuration Z.
D) Dans la molécule X, la double liaison C=C est de configuration trans.
E) La configuration absolue du carbone asymétrique du composé X est S.

Question 2.
A) La molécule X possède un groupement mésomère attracteur.
B) La molécule X présente des formes mésomères.
C) Le composé X peut être préparé par réaction d’aldolisation puis de
crotonisation entre CH3CHO et CH3CH2(CH3)CHCH2CHO en présence d’une
base (ici on ne tiendra pas compte de la stéréoisomérie du C* du composé X).
D) Le composé X est une cétone D,E-insaturée.
E) L’atome de C de la fonction C=O de la molécule X présente un caractère
électrophile.

Problème 2 (QCM 3 à 4).

On considère la synthèse de l’idrocilamide, un principe actif qui possède des
propriétés myorelaxantes et anti-inflammatoires :
O
NH2
O
O X:

NH2 Idrocilamide ?
Cl + HO O
(C2H5)3N
OH
1 mole N
Y: H
1 mole Q
P

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 Problèmes 7

Question 3.
A) La nucléophilie des amines est supérieure à celle des alcools.
B) L’idrocilamide correspond au composé X.
C) L’idrocilamide correspond au composé Y.
D) Cette réaction est une Substitution Nucléophile par Addition Nucléophile –
Départ Nucléofuge.
E) Un des réactifs de départ est un ester.

Question 4.
A) Le réactif P peut être préparé par action de SOCl2 sur un acide carboxylique.
B) La triéthylamine (C2H5)3N joue le rôle de base dans cette réaction.
C) La molécule d’idrocilamide possède une fonction amide conjuguée.
D) Dans la molécule d’idrocilamide, la double liaison C=C est de configuration
E.
E) Dans la molécule d’idrocilamide, la double liaison C=C est de configuration
cis.

Problème 3 (QCM 5).

L’éphédrine, extraite des plantes du genre Ephedra, est un puissant
sympathomimétique utilisée pour ses propriétés bronchodilatatrices. Elle est
indiquée dans le traitement de l’hypotension au cours d’anesthésies. La (–)-
éphédrine illustrée ci-dessous est l’isomère majoritaire retrouvé dans la plante.
OH H OH
H H
N N
CH3 CH3
CH3 H CH3

Ephédrine (-)-Ephédrine

Question 5.
A) La molécule d’éphédrine possède un seul carbone asymétrique.
B) L’éphédrine présente uniquement deux stéréosisomères.
C) En nomenclature officielle IUPAC, l’éphédrine se nomme :
2-méthylamino-1-phénylpropan-1-ol, sans tenir compte de la stéréoisomérie.
D) La (–)-éphédrine est l’isomère (1R,2S).
E) La (–)-éphédrine est lévogyre.

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 8 Problèmes

Problème 4 (QCM 6 à 7).

On considère la synthèse de la fluoxétine, une molécule commercialisée comme
antidépresseur sous sa forme racémique. Pour cette réaction, le réactif W est
utilisé en excès.
CH3
F3 C O Cl F3 C O NH
+ W

Fluoxétine
Question 6.
A) La molécule de fluoxétine présente un carbone asymétrique.
B) Deux énantiomères peuvent posséder des activités biologiques différentes.
C) Un mélange racémique possède une activité optique.
D) Le réactif W utilisé pour cette réaction est une amine primaire.
E) La fluoxétine possède une amine primaire.

Question 7.
A) Cette réaction est une Addition Nucléophile.
B) Cette réaction est une Substitution Nucléophile.
C) L’action de HCl sur la molécule de fluoxétine conduit à un chlorure
d’ammonium.
D) L’action de CH3Br sur la molécule de fluoxétine peut conduire à une amine
tertiaire.
E) L’action d’acide nitreux sur la molécule de fluoxétine conduit à une
nitrosamine.

Problème 5 (QCM 8 à 9).

On considère le schéma réactionnel suivant qui conduit au valproate de sodium,
médicament antiépileptique commercialisé sous le nom de Dépakine®.

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 Problèmes 9

H3 C H3 C
O
HBr
OH Y
réaction (1) OH
H3 C W H3 C
acide valproïque

? réaction (2)

O
H3 C O Na

CH3

valproate de sodium

Question 8.
A) Le composé W est un alcool tertiaire.
B) Pour la réaction (1), le composé Y formé est un dérivé mono-halogéné.
C) La réaction (1) est une Substitution Nucléophile d’ordre 2.
D) La réaction (1) passe par la formation d’un carbocation.
E) En nomenclature officielle IUPAC, l’acide valproïque se nomme :
acide 2-propylpentanoïque.

Question 9.
A) Pour la réaction (2), l’action de NaOH sur l’acide valproïque conduit au
valproate de sodium.
B) Le valproate de sodium est un carboxylate de sodium.
C) Le valproate de sodium présente un carbone asymétrique de configuration
absolue R.
D) Dans l’acide valproïque, tous les atomes de carbone sont hybridés sp3.
E) L’action de H2SO4 à chaud sur le composé W conduit à l’hept-3-ène.

Problème 6 (QCM 10 à 11).

La molécule d’aspartame est un édulcorant artificiel qui présente un pouvoir
sucrant environ 200 fois supérieur à celui du saccharose. Il est utilisé pour
édulcorer les boissons et aliments à faible apport calorique ainsi que les
médicaments. Cet additif alimentaire est utilisé dans de nombreux produits et
autorisé dans de nombreux pays (référencé dans l'Union Européenne sous le

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 10 Problèmes

code E951). Seul l’isomère (S,S) produit l’effet sucré recherché, les autres
stéréoisomères ne possèdent pas cette propriété : (R,S) = amer; (S,R) et (R,R) =
insipides.
On considère les 4 représentations spatiales (I, II, III et IV) de l’aspartame :

O O
O O
O OCH3 O OCH3
N N O OCH3 O OCH3
H H N N
OH NH2 O OH NH2 O H H
OH NH2 O OH NH2 O
I II III IV

Question 10.
A) La molécule d’aspartame contient un seul carbone asymétrique.
B) L’isomère (R,R) correspond à la molécule I.
C) L’isomère (S,S) correspond à la molécule II.
D) Les molécules I et III sont diastéréoisomères.
E) Les molécules II et III sont énantiomères.

Question 11.
A) Un mélange équimolaire des isomères (R,R) et (S,S) est un mélange
racémique.
B) Le mélange équimolaire des isomères (R,R) et (S,S) possède une activité
optique.
C) Le couple formé par les 2 isomères R,R et S,S est nommé « like ».
D) L’aspartame possède une fonction ester.
E) L’aspartame possède une fonction amine secondaire.

Problème 7 (QCM 12 à 13).

On s’intéresse à l’acide benzoïque, molécule naturellement présente dans
certaines plantes et couramment utilisée dans l’industrie agro-alimentaire en tant
que conservateur (additif alimentaire E210). Son rôle est de protéger les denrées
alimentaires des micro-organismes. Soit le schéma réactionnel suivant :

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 racémique.
B) Le mélange équimolaire des isomères (R,R) et (S,S) possède une activité
optique.
C) Le couple formé par les 2 isomères R,R et S,S est nommé « like ».
D) L’aspartame possède une fonction ester.
E) L’aspartame possède une fonction amine secondaire.
Problèmes 11

Problème 7 (QCM 12 à 13).

On s’intéresse à l’acide benzoïque, molécule naturellement présente dans
certaines plantes et couramment utilisée dans l’industrie agro-alimentaire en tant
que conservateur (additif alimentaire E210). Son rôle est de protéger les denrées
alimentaires des micro-organismes. Soit le schéma réactionnel suivant :
O
1) LiAlH4
OH
? OH 2) H2O
?
réaction (1) réaction (4)
Alcool benzylique réaction (5)
Acide benzoïque NaH

? réaction (2) W + H2
?
réaction (3)
CH3
H
C2 H5 réaction (6)
Br
O H

Y (C11 H16 O)

Question 12.
A) La réaction (1) utilise NaBH4 comme réactif.
B) La réaction (1) est une réduction.
C) La réaction (2) utilise MnO2 comme réactif.
D) La réaction (2) est une oxydation.
E) La réaction (3) utilise CrO3 / H2SO4 comme réactifs.

Question 13.
A) L’action de NaOH sur l’acide benzoïque conduit à un carboxylate
d’ammonium.
B) La réaction (4) conduit à l’alcool benzylique.
C) La réaction (4) est une réduction.
D) Pour la réaction (5), le produit W formé est un alcoolate de sodium.
E) La réaction (6) est une Substitution Nucléophile d’ordre 1.

Problème 8 (QCM 14 à 15).

On considère l’acide docosahexaénoïque (DHA), un constituant important du
cerveau (notamment du cortex cérébral) et de la rétine. On le retrouve également
au niveau du coeur et des vaisseaux sanguins. Le DHA est apporté par
l'alimentation, notamment les huiles de poisson, les œufs et les produits laitiers,
ou par des compléments alimentaires. Une concentration équilibrée en DHA
permet de réduire le risque de maladies cardio-vasculaires.

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 12 Problèmes

O
CH3 HO

Question 14.
A) La nomenclature biochimique de l’acide docosahexaénoïque est
C22:6'3,6,9,12,15,18.
B) L’acide docosahexaénoïque appartient à la série Z3.
C) Les doubles liaisons C=C de l’acide docosahexaénoïque sont toutes
conjuguées.
D) L’hydrogénation catalytique de toutes les insaturations C=C de l’acide
docosahexaénoïque conduit à un acide insaturé.
E) L’acide docosahexaénoïque est une molécule amphiphile.

Question 15.
A) Les insaturations C=C de l’acide docosahexaénoïque sont d’isomérie « cis ».
B) Les insaturations C=C de l’acide docosahexaénoïque sont de configuration E.
C) L’acide docosahexaénoïque est un acide gras saturé.
D) L’acide docosahexaénoïque est un acide gras poly-insaturé.
E) L’action de NaOH sur l’acide docosahexaénoïque conduit à un carboxylate
de potassium.

Problème 9 (QCM 16 à 17).

On considère la tyrosine, un acide aminé qui participe à la biosynthèse
d’hormones ou de neurotransmetteurs, tels que l'adrénaline, la noradrénaline ou
la dopamine. C’est également un précurseur de la mélanine et des hormones
thyroïdiennes. Cette molécule de Tyrosine est également retrouvée au niveau de
points blancs qui apparaissent parfois sur le jambon cru. Ce sont des
cristallisations qui apparaissent pendant le processus de dégradation des
protéines (protéolyse). Ces points n’altèrent en aucun cas le goût ou l’arôme du
jambon cru. Au contraire, ils sont habituellement le signe d’un affinage et d’une
maturation optimaux …
COOH
pKa 1 = 2,2
NH2 pKa 2 = 9,1
HO
(S)-(-)-Tyrosine (Tyr, Y)

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