Module 5.
1 : Notion de pH
Objectifs : - Calculer le pH de solutions d’acides forts et de bases fortes
Acides
Selon la définition des acides et des bases émise par Johannes Brønsted et Thomas Lowry, un
acide est un donneur de H+ (proton) en solution aqueuse. Notons qu’il n’existe pratiquement
pas de protons libres en solution aqueuse, car ils s’hydratent en H3O+ : H+ + H2O → H3O+.
L’acide chlorhydrique, par exemple, lorsqu’il se dissocie, libère un H+ : HCl → H+ + Cl-. On peut
également écrire cette réaction sous la forme H2O + HCl → H3O+ + Cl- pour mettre en évidence
le fait que le H+ se trouve dans l’eau sous forme hydratée1.
Les acides forts, totalement dissociés, sont : HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4. Le premier
proton de H2SO4 est également totalement dissocié, la dissociation du second ne l’est que
partiellement car elle implique un état d’équilibre, comme dans le cas des acides faibles.
Bases
Selon la définition de Brønsted et Lowry, une base est un accepteur de H+ en solution aqueuse.
L’ion OH- est toujours basique : OH- + H+ → H2O. Les bases fortes sont les hydroxydes
d'éléments des colonnes I et IIA du tableau périodique (à l'exception du béryllium). Elles sont
totalement dissociées2.
Il existe d’autres bases, faibles car elles font intervenir un état d’équilibre, comme par exemple
l’ammoniac : NH3 + H+ NH4+.
pH
Le potentiel hydrogène (pH) est le logarithme décimal négatif de la concentration des H +
exprimé en molaire (mol/L).
pH = - log |H+| et donc |H+| = 10-pH
Dans l’eau, une molécule sur 555 millions (ce qui correspond à une concentration de 10 -7 mol/L)
se trouve dissociée selon l’équilibre suivant :
H2O H+ + OH - avec Ke = |H+| . |OH -| = 10-14 M2 à 25 °C
En solution neutre, |H+| = |OH-| = 10-7 M et le pH vaut donc exactement 7.
En solution acide, l’excès d’acide déplace l’équilibre et provoque la consommation d’un peu de
OH-. L’équation |H+| . |OH -| = 10-14 est respectée et si la concentration en acide est de 10 -2 M par
exemple, celle en OH- sera de 10-12 M (car 10-2 . 10-12 = 10-14). On a donc |H+|>|OH-| et pH<7.
Enfin, en solution basique, on a |H+|<|OH-| (toujours avec |H3O+| . |OH -| = 10-14) et pH > 7.
1 Nous prendrons parfois ici la liberté de simplifier la notation en écrivant H + bien que celui-ci soit en
solution aqueuse et prenne donc en réalité la forme d’un H 3O+.
2 Notons que les oxydes de ces éléments sont également considérés comme basiques dans la mesure
où, lorsqu’ils sont en présence d’eau, ils réagissent pour former l’hydroxyde correspondant.
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Exercices
5.1.1. Les substances suivantes sont-elles acides ou basiques ? Justifiez.
a) HClO4
b) Mg(OH)2
c) H2O
5.1.2. Calculez le pH
a) d’une solution HBr 0,002 M,
b) d’une solution Mg(OH)2 0,001 M.
5.1.3. Calculez le pH d’une solution obtenue en diluant 10 fois une solution HCl de pH 2.
5.1.4. Calculez la concentration en NaOH d’une solution d’hydroxyde de sodium de pH 10.
Exercices de renforcement
5.1.5. Donnez la concentration en H+ et OH- des solutions suivantes :
a) HClO4 0,01 M,
b) NaOH 10-3 M,
c) Mg(OH)2 5 . 10-2 M.
5.1.6. Calculez le pH
a) d’une solution HCl 10-6 M,
b) d’une solution Ca(OH)2 10-5 M.
5.1.7. Calculez le pH d’une solution obtenue en diluant 5 fois une solution NaOH de pH 9.
5.1.8. Calculez la concentration en Mg(OH)2 d’une solution d’hydroxyde de magnésium pH 9.
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Module 5.2 : Stœchiométrie, équilibres et pH
Objectif : - Effectuer des calculs de pH relatif à des expériences de neutralisation,
- Effectuer des calculs de pH dans le cas d’acides faibles (partiellement dissociés).
Neutralisation
Lorsque l'on ajoute, dans un acide fort, petit à petit, une base forte, ou que l’on fait l’inverse, les
courbes de pH en fonction du volume et les évolutions de concentrations sont les suivantes :
L’utilisation de la stœchiométrie, soit le détermination de la concentration de l’acide ou de la
base qui influence le pH, permet alors le calcul de celui-ci.
Acides et bases faibles
Les acides dont nous avons parlé jusqu’ici sont des acides dits forts, ce qui signifie qu’ils sont
totalement dissociés. Il s’agit des acides perchlorique, chlorique, nitrique, sulfurique,
chlorhydrique, bromhydrique et iodhydrique. De même pour les bases, il s’agissait de bases
fortes, soit des oxydes et hydroxydes d'éléments des colonnes IA et IIA du tableau périodique, à
l'exception du béryllium.
Il existe toutefois des espèces dont la dissociation est partielle dépend donc d’un état
d’équilibre. On définit alors des constantes dites d’acidité et de basicité :
HA H+ + A- B + H2O HB+ + OH-
+ - + -
|H |e⋅|A |e |HB |e⋅|OH |e
Ka = Kb =
|HA|e |B|e
- +
|A |e |HB |e
On parlera également de pourcentage de dissociation ( ou ).
|HA|0 |B|0
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Exercices
5.2.1. On mélange 10 mL d’une solution HCl pH 1 avec 10 mL de Ca(OH) 2 0,05 M. Dites si la
solution obtenue est acide, basique ou neutre.
5.2.2. Combien faut-il utiliser de NaOH pH 13 pour neutraliser 15 mL de HCl 0,5 M.
5.2.3. Soit une solution d’acide chlorhydrique (acide fort) 0,1 M et une solution d’acide
fluorhydrique (acide faible) 0,1 M. Calculez le pH de la solution d’acide chlorhydrique et
indiquez pour la solution d’acide fluorhydrique si son pH sera plus élevé ou plus faible
que celle d'acide chlorhydrique.
5.2.4. Quel est le pH d’une solution d’acide acétique 0,01 M sachant que la constante de
dissociation vaut 1,8 . 10-5 M ?
Exercices de renforcement
5.2.5. Quelle masse de NaOH faut-il dissoudre dans 100 mL d’eau pour obtenir une solution
de pH 12 ?
5.2.6. On additionne 20 mL de HCl pH 1 à 10 mL de NaOH pH 12. Quelle sera le pH de la
solution ainsi obtenue ?
5.2.7. Soit une solution de NaOH (base forte) 0,1 M et une solution d’ammoniac (base faible)
0,1 M. Calculez le pH de la solution d’hydroxyde de sodium et indiquez pour la solution
d’ammoniac si son pH sera plus élevé ou plus faible.
5.2.8. Le pourcentage de dissociation de HCOOH 0,1 M est de 4,2 %.
a) Calculez la constante de dissociation Ka de l’acide.
b) Calculez le pH de la solution.
