COURS

Chapitre 2
Transformations spontanées dans les piles et
récupération de l’énergie
I Étude expérimentale d’une pile : la pile Daniell

1 Description de la pile Daniell

Voltmètre

La pile Daniell est formée de demi-piles :

Cu + com Zn
�� La demi-pile 2+
(C u (a q)
/C u (s ) ) est constituée par un récipient renfermant
une solution de sulfate de cuivre dans laquelle plonge une électrode de
cuivre.
K + + N O3−
�� La demi-pile 2+
(Z n(a q)
/Z n(s ) ) est constituée par un récipient renfermant
une solution de sulfate de zinc dans laquelle plonge une électrode de zinc.

Les deux solutions sont réunies par un pont salin. Ce pont réalisé par un tube
en U contenant une solution de nitrate de potassium.
C u 2+ + S O42− Z n 2+ + S O42−

2 Polarité et fonctionnement

Pour trouver expérimentalement les polarités de la pile, on branche un voltmètre à ses bornes.

■ Si Celui ci indique une valeur positive, alors sa borne c o m est donc liée au pôle négatif de la pile.

■ Et s’il indique une une valeur électrique négative, sa borne c o m est liée au pôle positif de la pile.

Le voltmètre indique le passage du courant électrique de la plaque de cuivre vers la plaque de zinc. (Les électrons circulent alors
dans ce circuit extérieur de la plaque de zinc vers la plaque de cuivre).

� La plaque de cuivre qui représente le pôle positif � de la pile s’appelle: la cathode.

� La plaque de zinc qui représente le pôle négatif � de la pile s’appelle l’anode.

Au cours du fonctionnement de la pile,le passage du courant électrique de la plaque de cuivre vers la plaque de zinc. Donc les
électrons se déplace de la plaque de zinc vers la plaque de cuivre (sens inverse du courant)
2+
Z n(s ) ⇋ Z n(a q)
+ 2e −

2+
C u (a q)
+ 2e − ⇋ C u (s )
L’équation globale de la réaction qui se produit pendant le fonctionnement de la pile s’obtient en ajoutant les deux demi-équations
précédentes.
2+ 2+
Z n(s ) + C u (a q)
⇋ Z n(a q)
+ C u (s )

3 Rôle du pont salin

Le pont salin joue deux rôles :

-fermer le circuit afin assurer le passage du courant électrique dans la pile.
-assurer la neutralité électrique des solutions.

4 Représentation conventionnelle de la pile

On représente symboliquement la pile Daniell par la représentation conventionnelle suivante:

�Z n(s ) |Z n(a2+q ) ||C u ((a

2+
q ))
|C u s �

[Link] Mohamed
 5 Généralisation

En général une pile est constituée : -D’une plaque d’un métal M plongé dans une solution contenant les ions métalliques M m+ de
ce métal.
-D’une plaque d’un autre métal N plongé dans une solution contenant les ions métalliques N n + de ce métal.
-D’un pont salin qui relie les deux solutions.
A l’anode N ⇋ N n + + n.e − , oxydation anodique
A la cathode M m + + m.e − ⇋ M (s ) réduction cathodique
L’equation bilan :
m+
m × N(s ) + n × M (Aq )
⇋ m × N(an q+) + n × M (s )

La représentation conventionnelle :
�N(s ) |N(anq+) ||M ((a
m+
q ))
|M s �

II Étude quantitative

La quantité d’électricité qui traverse le conducteur pendant la durée ∆t est :

q = I × ∆t

D’autre part: q = n.e ; n: est le nombre des électrons qui traversent le conducteur pendant la durée ∆t , d’où :

I × ∆t
n.e = I × ∆t =⇒ n =
e

La quantité de matière des électrons correspondant est :

n I × ∆t
n (e ) = =
NA e × NA

La grandeur : F = e × NA s’appelle le faraday(Le faraday est la valeur absolue de la charge d’une mole d’électrons)
Donc la quantité de matière des électrons qui traversent le conducteur pendant le temps

I × ∆t
n (e ) =
F

III Exemples des piles usuelles

1 pile Leclanché

Les deux couples redox de cette pile sont : M nO2 /M n 2+ et Z n 2+ /Z n

En fonctionnement, à la borne positive (cathode), une réaction de réduction se fait : la
réduction de M nO2 en M n 2+ suivant l’équation ci-dessous :

M nO2(s ) + 4H(a+q ) + 2e − M n(a

2+
q)
+ 2H2 O(l )
A la borne négative, anode, c’est une réaction d’oxydation qui s’effectue :
2+
Z n(s ) ⇋ Z n(a q)
+ 2e −
Le gros problème de cette pile est que son ”emballage” réagit ! En effet, l’enveloppe de Zinc
s’amincit au cours du temps et finit par percer. La pile finit par se trouer et la solution
qu’elle contient s’écoule dans l’appareil. la solution étant corrosive, elle cause des dégâts à
terme à l’appareil.

[Link] Mohamed
 2 La pile Alcaline

Il s’agit d’une variante de la pile Leclanché. Cette pile est appelée alcaline car elle fonctionne
en milieu basique (K O H ).
En fonctionnement, à la borne positive (cathode), une réaction de réduction se fait : la
réduction de MnO2 en Mn2+ suivant l’équation ci-dessous :

M nO2 + 2H2 O + 2e − M n(O H )2 + 2O H −

A la borne négative, anode, c’est une réaction d’oxydation qui s’effectue :

Z n + 2O H − Z n(O H )2 + 2e −
Avantages de cette pile :
Elle est plus étanche que la pile Leclanché car le zinc ne constitue plus le boîtier extérieur.
Elle a une durée de vie plus longue car elle renferme plus de MnO2 (oxydant) et de Zn
(réducteur) dans le même volume qu’une pile Leclanché.

[Link] Mohamed