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TD Complexes

L'exercice traite des complexes formés par l'ion Fe3+ avec SCN- et F-, en analysant leurs domaines de prédominance et les réactions d'équilibre. Il explore les effets de l'ajout d'un acide fort sur la coloration de la solution et la concentration des espèces présentes. Le second exercice concerne la formation d'un complexe argentodithiosulfate à partir de nitrate d'argent et de thiosulfate de sodium, avec un calcul de la concentration des ions argent.

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L'exercice traite des complexes formés par l'ion Fe3+ avec SCN- et F-, en analysant leurs domaines de prédominance et les réactions d'équilibre. Il explore les effets de l'ajout d'un acide fort sur la coloration de la solution et la concentration des espèces présentes. Le second exercice concerne la formation d'un complexe argentodithiosulfate à partir de nitrate d'argent et de thiosulfate de sodium, avec un calcul de la concentration des ions argent.

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EXERCICE 1 :

L'ion Fe3+ donne avec l'ion SCN- le complexe [FeSCN]2+ il donne avec l'ion F- le complexe
[FeF]2+ . La couleur rouge du complexe [FeSCN]2+ n'est perceptible en solution aqueuse que si sa
concentration est supérieure ou égale à 10-5 mol. L-1. Le complexe [FeF]2+ est incolore.
Données : A 25°C température de travail, en solution aqueuse
Constantes de dissociation : [FeSCN]2+/ Fe3+ : pK = 2, [FeF]2+/ Fe3+ : pK = 5
Constantes d’acidité : HF/F- : pKA = 3,2, H20/OH- : pK = 14
1) Représenter, en le justifiant, sur un axe gradué en pSCN = - log(SCN-) les domaines de
prédominance des espèces [FeSCN]2+ et Fe3+.
Faire de même pour les espèces [FeF]2+ et Fe3+, l'axe étant gradué en pF.
2) On introduit dans 1 litre d'eau 2.10-3 mole d'ions Fe3+, 10-2 mole d'ions SCN- et 2.10-2
mole d'ions F-.
a) Quelles sont les réactions susceptibles de modifier les quantités de matière entre espèces en
présence ? Déterminer leur constante d'équilibre et en déduire la réaction prédominante.
b) Déterminer les concentrations des différentes espèces majoritairement présentes à l'équilibre.
c) La solution n'est pas colorée. Le justifier.
On ajoute à la solution précédente, sans variation de volume, une solution concentrée de
monoacide fort.
a) Justifier qualitativement que l'addition d'acide fort fera apparaître la coloration rouge.
b) La concentration en ions SCN- a-t-elle sensiblement varié lorsque la coloration rouge apparaît
?
EXERCICE 2 :
A une solution contenante 0.0100 mole de nitrate d’argent on ajoute 0.100 mole de thiosulfate de
sodium (Na2S2O3) : il se forme le complexes argentodithiosulofate ([Ag(S2O3]3-).
En négligeant la variation éventuelle, calculer la concentration, exprimée en molarite des ions
argent dans la solution obtenue.

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