3.
Paramètres secondaires de la corrosion
3. PARAMÈTRES SECONDAIRES
DE LA CORROSION
Équilibre carbonique et teneur en oxygène forme et la vitesse de la corrosion. Ce sont: la
sont les deux facteurs principaux qui présence de sels dissous (chlorures
déterminent les conditions de corrosion. principalement), la tempéra tore, l'état de
D'autres facteurs jouent un rôle dans le propreté physique des eaux et la présence de
processus de corrosion, car ils influent sur la micro-organismes.
3.1. aussi très forte sur les aciers doux. Ceci
provient de concentrations élevées en ions Cl-
INFLUENCE DE LA très mobiles et en ions H+ dans les zones
MINÉRALISATION anodiques qui empêchent la précipitation locale
d'hydroxyde de fer par formation d'HCI.
La vitesse de corrosion du fer dans une eau L'augmentation de la concentration d'une eau
déminéralisée très pure en présence d'oxygène en Cl- accroît la probabilité de création d'une
est minime, mais la moindre dissolution de sels infinité de micro-anodes et la corrosion par
initie la corrosion, et ceci selon plusieurs voies piqûres; c'est aussi une explication de la
. La minéralisation globale d'une eau formation en ligne de piqûres à la génératrice
augmente sa conductivité et diminue la inférieure des tubes et en aval d'un point
résistance au courant de corrosion. Des traces singulier. Le paramètre important de la
de chlorures ou de sulfates inférieures à 1 mg.l- "corrosion par les chlorures" est la teneur en
1 peuvent ainsi initier la corrosion. oxygène.
Les ions Cl-, F-, Br-,S04 2-, N03 - sont En l'absence totale d'oxygène, la corrosivité
stimulateurs de la corrosion. En présence de d'une eau chlorurée peut être très faible si les
ces anions, les surtensions sont plus faibles et conditions de non-agressivité carbonique de
la dissolution de l'acier exige moins d'énergie. l'eau sont réunies (cas fréquent en eau de pleine
L'adsorption de ces anions sur les plages mer).
anodiques faciliterait la migration du fer vers En présence d'oxygène, même en assez faible
l'interface dose, le processus d'aération différentielle
elle serait beaucoup plus forte avec les intervient et entraîne une corrosivité croissant
halogénures qu'avec les anions de plus forte rapidement avec la teneur en chlorures, ceci
masse atomique et/ou valence. même avec des eaux en équilibre carbonique.
Les ions OH-, CrO4 2- et SiO3 2- ont, au Un diagramme expérimental relie la vitesse
contraire, tendance à favoriser la formation de corrosion à la concentration en chlorures et
d'une couche protectrice. à l'indice de RYZNAR pour des eaux aérées (cf
. L'influence des chlorures, très connue sur figure 211) et pour des températures de l'ordre
de 20 °C.
les aciers inoxydables, est en fait
Chap. 7: Action de l'eau sur les matériaux
. L'influence des sulfates se manifeste - dans un processus particulier de
de trois façons: dégradation du béton (voir page 453).
- directement par accroissement de la . L'influence des ions Cu2 à des
conductivité, teneurs inférieures au mg.l-1 peut
- indirectement, par participation au provoquer une accélération considérable
cycle des bactéries sulfato-réductrices et de la corrosion par électrodéposition de
au développement des corrosions cuivre.
bactériennes,
3. Paramètres secondaires de la corrosion -
3.2.
INFLUENCE DE LA haut) détermine des concentrations locales en
H+ qui varient en sens inverse et crée une
TEMPÉRATURE hétérogénéité de surface avec plages
SUR LES EAUX AÉRÉES anodiques chaudes et plages cathodiques
froides.
. Au-dessous de 60 °C Une différence de température de 20 °C
peut ainsi entraîner une différence de
En récipient clos, le chauffage provoque
potentiel de 55 mV. Aux points hauts, la
l'instabilité de l'eau, l'entartrage puis la
formation de poches de dioxyde de carbone et
stabilisation calcocarbonique, mais aussi un
de filins d'eau de condensation de moindre
accroissement simultané de la corrosivité vis -
salinité entraîne la création de zones
à-vis de l'acier. Le dépôt de CaCO3 peut
anodiques.
parfois assurer une certaine protection.
Inversement, le refroidissement d'une eau
réchauffée et équilibrée par dépôt de CaCO3 . Au-dessus de 60 °C
la rend, au retour à sa température initiale, Le dégazage de l'oxygène devient
agressive et non plus à l'équilibre. Elle est de prépondérant et entraîne la formation de
même plus corrosive, mais cette fois, couples d'aération différentielle qui s'ajoutent
l'absence de précipitation permet le aux couples précédents, avec formation d'un
développement de la corrosion. potentiel bien supérieur. Il y a alors corrosion
Dans un réseau industriel et donc non très accrue.
clos, deux processus se déroulent La protection des réseaux d'eau chaude dans
- Effet chimique: les processus sont les les immeubles pose de ce fait des difficultés
mêmes qu'en vase clos mais l'équilibre peut beaucoup plus grandes que celle des réseaux
être déplacé par des évasions de CO2 donc industriels où les gradients de température
dans le sens d'un caractère entartrant accru. sont en général quatre à six fois plus faibles
- Effet électrochimique: la coexistence et où les températures moyennes se situent
possible de zones chaudes (où le pH est plus au-dessous de 45 °C (sauf points chauds).
bas) et de zones froides (où le pH est plus
3.3. peuvent devenir perforantes. Ces concrétions
sont constituées par des accumulations de
INFLUENCE DES ferro-bactéries filamenteuses gainées d'oxyde
MICRO-ORGANISMES ferrique partiellement déshydraté et
La corrosion biologique est en général une contiennent du carbonate de calcium. L'amas
manifestation secondaire de la corrosion, tuberculiforme, feuilleté, est souvent creux à
associée à l'action de plusieurs familles l'intérieur. Il contient en son cœur une masse
bactériennes. Elle se caractérise souvent par liquide, quelquefois très noire, qui s'oxyde
la formation de concrétions en forme de très vite à l'air
tubercules très rapprochés qui provoquent des L'addition d'acide fort permet de déceler la
obstructions, quelquefois considérables, et présence de sulfure de fer (dégage
éventuellement des piqûres sous-jacentes qui
Chap. 7: Action de l'eau sur les matériaux
ment de H2 S) et prouver l'existence de d'où la
réaction globale bactéries sulfato-réductrices. D’où la réaction globale :
. Bactéries du fer 4 Fe2+ + SO42- + 2 H+ + 2 H2 O à 3Fe(OH)2 +
Du type Leptothrix, Crenothrix et FeS
Gallionelle, elles vivent en milieu aérobie et Il est important de remarquer qu'avec des
puisent leur énergie de synthèse dans la eaux peu chargées en MO la corrosion
consommation du fer ferreux et son oxydation biologique demeure toujours postérieure à une
en fer ferrique (voir page 2 9). Elles accélèrent corrosion électrochimique qu'elle ne fait
par la sécrétion d'enzymes cette oxydation qui qu'accélérer par la consommation
est lente, appauvrissent le milieu en oxygène d'hydrogène.
et dépolarisent les anodes. . Conditions favorables à cette corrosion
. Bactéries oxydant l'hydrogène naissant biologique
Elles sont du type Hydrogénomonas - milieu anaérobie,
autotrophes, et tirent de l'oxydation de - pH de 5,5 à 8,5,
l'hydrogène cathodique leur énergie de
- présence de substances minérales (SO4 2-,
synthèse.
PO4 2- et Fe2+) et organiques,
- température optimale de développement de
Fe à Fe2+ + 2e - 30 à 40 °C.
La consommation d'oxygène à la surface des
Elles ont ainsi une action dépolarisante sur la tubercules entraîne une diminution de la
cathode, favorisant la corrosion. diffusion de ce gaz vers l'intérieur du
tubercule qui passe à un état croissant
. Bactéries sulfato-réductrices d'anaérobiose, ce qui favorise le
Ces bactéries anaérobies facultatives peuvent développement des bactéries réductrices. La
être présentes dans les circuits de formation de sulfures entraîne non seulement
réfrigération. Elles sont autotrophes et la précipitation de sulfures de fer, mais aussi
favorisent la formation de sulfure d'hydrogène la réduction de l'hydroxyde ferrique.
par réduction des sulfates à partir d'hydrogène 2Fe(OH)3 +3H2 S à 2FeS+S+6H2 O
prélevé aux plages cathodiques (voir page 23). Il y a contraction du volume de l'intérieur du
Les sulfures libérés par la réduction des tubercule par transformation de l'hydroxyde
sulfates précipitent les ions ferreux sous forme ferrique gainé en sulfure de fer plus dense.
de sulfure de fer noir. En pratique, plusieurs
réactions se développent: . Bactéries oxydantes (thiobacillus oxidans)
- dépolarisation de la cathode par les bactéries Inversement dans l'eau aérée du circuit, ces
réductrices bactéries (voir page 28) peuvent engendrer
SO4 2- + M 2+ + 8 H+ -> S2- + M 2+ + 4 H2 O une acidification sulfurique et entretenir le
où M 2+ représente un métal alcalin ou cycle de la corrosion bactérienne.
alcalino-terreux équilibrant l'ion sulfate,
- formation de divers produits de corrosion, en . Bactéries nitrifiantes
particulier En présence de NH4 dans les eaux usées (voir
S2- + Fe2+ à FeS page 27) ces bactéries peuvent développer une
3 Fe + 6 OH- à 3 Fe(OH)2
2+ nitrification acidifiante.
3. Paramètres secondaires de la corrosion
3.4.
INFLUENCE du transfert d'eaux mal filtrées, peut être
source de corrosion pour deux raisons
DE L'ÉTAT - création de zones sous dépôt, non aérées
DE SURFACE et génératrices de plages anodiques,
ET DE LA PROPRETÉ - plages de développement de souches
bactériennes diverses et de réactions
DES EAUX réductrices dépassivantes.
La présence de dépôts, pré-existants dans
Les aciers inoxydables sont
un réseau ancien et encrassé ou provenant
particulièrement sensibles à ce processus.
3.5. une destruction hétérogène et caverneuse
du métal,
INFLUENCE DE
- érosion-abrasion, due à l'énergie
LA VITESSE cinétique de particules de sable ou d'autres
DE CIRCULATION matériaux contenus dans l'eau qui
détruisent en continu la couche protectrice
et entraînent une abrasion régulière et
Ce paramètre extrêmement important
homogène du métal. Le processus, selon
intervient dans des processus complexes à
HOMIG, est simultanément mécanique et
la fois physiques et électrochimiques. Trois
électrochimique,
types de détérioration peuvent être
rencontrés: - érosion-corrosion, due uniquement à la
perturbation de la formation de la couche
- cavitation, due à des pressions locales
continue en fonction de la diffusion
situées de part et d'autre de la tension de
d'oxygène qui dépend elle-même de la
vapeur de l'eau qui provoquent
vitesse de circulation de l'eau. Le
successivement la libération de bulles de
mécanisme est uniquement
vapeur, puis leur destruction par implosion
électrochimique.
à des pressions extrêmement élevées; d'où
3.6. La densité du courant électrique de
corrosion est d'autant plus forte sur ces
INFLUENCE DU pH plages anodiques que leur surface est plus
EN EAU AÉRÉE faible. Le risque de corrosion perforante ou
La solubilité du Fe" diminue par piqûres en présence d'oxygène est
considérablement lorsque le pH augmente d'autant plus fort que le pH s'approche de
et il en résulte la formation d'un film 10 ; au-delà, le processus de corrosion
isolant d'hydroxyde ferreux (et d'autres diminue; il s'arrête à pH 10,5 pour la
oxydes déjà cités) ; ceci se traduit par un plupart des eaux (figure 212). C'est ainsi
accroissement prépondérant des surfaces que des nombreuses corrosions localisées
cathodiques et la réduction des plages ont été rencontrées en présence d'eaux
anodiques à des éléments de surface décarbonatées dont le pH était compris
ponctuels. entre 9 et 10 et dont l'alcalinité n'était
Chap. 7: Action de l'eau sur les matériaux
Figure 213. Éprouvette corrodée par
une eau décarbonatée.
3.7. INFLUENCE DES L'ozone, comp osé très fugace, ne peut avoir
OXYDANTS d'action directe dans les réseaux de
distribution mais, indirectement, une
3.7.1. Oxygène dissous
sursaturation en oxygène peut lui être
associée, qui quelquefois favorise des
Son importance dans la définition du dégazages et engendre des corrosions
potentiel d'électrode a déjà été précisée mais localisées par aération différentielle
son comportement d'agent double de la auxquelles il peut être remédié.
corrosion doit aussi être rappelé
- pour des concentrations croissantes de 1 à 3.7.2. Oxydants
4-6 mg.l-1 , la corrosivité des eaux
moyennement minéralisées croit de façon
Selon les concentrations, la présence
presque linéaire, mais à la saturation, un
équilibre s'établit et intervient la formation d'oxydants puissants tels que le chlore et
NaOCl peut accroître sensiblement le
d'un film mixte protecteur si les présences
d'alcalinité et de calcium sont suffisantes, potentiel redox des eaux aérées. Les aciers
inox seront les plus sensibles et des
- de même, en deçà de 1 mg.l-1 , et pour des
nuances présentant des potentiels de
eaux douces, mais relativement neutres, un
piqûres plus élevés peuvent devenir
état passif de l'acier peut s'établir. nécessaires. En eau de mer toutefois, en-
dessous de 30 °C l'expérience montre qu'en
deçà de 1 à 2 mg.l-1 Cl2 libre, on ne subit
pas d'aggravation des piqûres qui
deviendraient graves si l'on atteignait 5
mg.l-1 .
