3ème

Chapitre 2 partie : Le sens d’évolution d’un Physique-

Prof : Chouikhi
Transformations spontanées
système chimique Chimie
Otmane
dans les piles et récupération Safi
de l’énergie Niveau : 2BACSPF

❶ Transfert spontané des électrons

❶❶ Transferts spontanés directs
Activité 1 : Réaction d’oxydoréduction entre espèces chimiques en contact direct
On verse dans un bécher un volume V 1=20 mL de sulfate de cuivre ¿ de concentration C 1=0 , 1mol . L−1 et un
−1
volume V 2=20 mL de sulfate de zinc ¿ de concentration C 2=0 , 1mol . L . On plonge dans la solution
obtenue une lame de cuivre et une lame de zinc fraîchement décapées.
1. Écrire l’équation de la réaction qui peut se produire entre les ions cuivre II et le zinc métallique. Pourquoi la
réaction est une réaction d’oxydoréduction ?
2+ ¿¿
2+¿+ Zn(s) ⇄ Cu( s) +Zn(aq) ¿ ¿
Cu(aq ) : c’est une réaction d’oxydoréduction car il y transfert d’électrons entre l’oxydant Cu2+¿
(aq ) et

le réducteur Zn(s ).
2. Déterminer la valeur initiale du quotient de réaction.
Qr , i=¿ ¿ ¿
3. À 25°C, la constante d’équilibre K associée à l’équation de la réaction est K=1 , 9. 1037. Quel est le sens
d’évolution spontanée du système considéré ?
Puisque Qr , i < K alors le système évolue spontanément dans le sens direct.
4. Les observations faites sont-elles en accord avec le sens d’évolution prévu ?
Le cuivre métallique se dépose sur la lame de zinc, ce qui est en accord avec le sens d’évolution spontanée
prévu.
5. Où se fait le transfert d’électrons lors de cette réaction d’oxydoréduction ?
Les électrons n’existent pas en solution aqueuse, donc il se produit un transfert spontané et direct d’électrons
entre le zinc et les ions cuivre II.
Conclusion :
Lorsque les espèces chimiques de deux couples oxydant/réducteur sont mélangées, il y a transfert spontané
direct d’électrons entre l’oxydant d’un couple et le réducteur de l’autre couple.

❶❷ Transferts spontanés indirects

Activité 2 : réaction d’oxydoréduction avec espèces chimiques séparées (la pile Daniell).
Dans un bécher , on plonge une plaque en cuivre
dans un volume V 1=20 mL d’une solution de sulfate
de cuivre ¿ de concentration
−1
C 1=0 , 1mol . L .
Dans un autre bécher , on plonge une plaque en zinc
dans un volume V 2=20 mL d’une solution de sulfate
de zinc ¿de concentration C 2=0 , 1mol . L−1. On relie
les solution des deux bécher à l’aide d’un tube en U
retourné rempli d’une solution aqueuse gélifiée de
−¿¿
+¿+Cl(aq ) ¿
chlorure de potassium ( K (aq) ).

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 Chapitre 2 : 2BACSPF

On branche , en série entre les deux plaques , une résistance , un ampèremètre et un interrupteur K
On ferme l’interrupteur K , on observe que l’ampèremètre montre qu’un courant traverse le circuit et son
intensité 0 , 76 mA .
1. Quels sont les différents porteurs de charge responsables au passage du courant dans le circuit ?
 Dans les plaques et le conducteur ohmique, les porteurs de charge sont les électrons.
 Dans les solutions aqueuses, les porteurs de charge sont les ions (anions et cations).
2. A l’aide du signe de la valeur afficher par l’ampèremètre, déterminer la polarité de la pile.
L’ampèremètre indique une valeur positive, alors sa borne (COM) est liée au pôle négatif de la pile.
La plaque de cuivre qui représente le pôle positif de la pile s’appelle : la cathode.
La plaque de zinc qui représente le pôle négatif de la pile s'appelle : l'anode.
3. En déduire le sens de déplacement des différents porteurs de charge .
On sait que pour l’ampèremètre le courant entre par le pôle positif et sort par le pôle négatif (COM), donc le
courant va vers la plaque du zinc.
 Les électrons se déplacent en sens inverse du courant et donc de la plaque de zinc vers celle de cuivre.
 Dans les solutions :
 Les cations Cu2+¿ ¿, Zn2+¿¿ et K +¿ ¿ se déplacent dans le sens du courant ;
¿
 Les anions SO 2−¿ 4 et Cl−¿¿ se déplacent en sens inverse.
4. Au cours du fonctionnement de la pile, on observe une diminution de la masse de la plaque de zinc et une
déposition du cuivre sur la plaque de cuivre. Ecrire les réactions qui a lieu au voisinage de chaque électrode.
 La masse de l'électrode de zinc diminue, elle se consomme, ceci est due à l'oxydation du zinc selon la demi-
−¿ ¿
2 +¿+ 2 e ¿
équation : Zn(s ) ⇌ Zn(aq) : Oxydation anodique
2+¿ ¿
 La masse de l'électrode de cuivre augmente, ceci est due à la réduction des ions Cu(aq ) en cuivre selon la
−¿⇌ Cu( s) ¿
2+¿+2 e ¿
demi-équation : Cu(aq ) : Réduction cathodique
5. Déduire l'équation de la réaction qui se produit pendant le fonctionnement de la pile. Conclure.
2+ ¿¿
2+¿+ Zn(s) ⇄ Cu( s) +Zn(aq) ¿
Cu(aq )
2+¿ ¿
Il y a eu un transfert d’électron spontané du zinc métallique vers les ions Cu(aq ) mais de façon indirecte par
l’intermédiaire du circuit extérieur.
6. Quel est le rôle du pont ionique ?
Le pont ionique a deux rôles :
 La fermeture du circuit.
 L’immigration des ions d’un compartiment vers l’autre en conservant la neutralité électrique.
7. La constante d'équilibre associée à cette réaction est : K=1 , 9. 1037. En utilisant le critère d’évolution
spontané, s’assurer que le système évolue spontanément dans le sens direct (1).
Qr , i=¿ ¿ ¿
Puisque Qr , i < K alors le système évolue spontanément dans le sens direct.
Donc la pile lorsqu’elle débite, elle constitue un système hors équilibre.
 Chapitre 2 : 2BACSPF

Conclusion :
Un transfert spontané d’électrons peut se produire entre les espèces chimiques de deux couples
oxydant/réducteur, que ces deux couples soient mélangés ou séparés par un circuit électrique.

❷ Constitution d’une pile électrochimique

On peut réaliser des piles identiques à la pile Daniell.
En général une pile est constituée de deux compartiments
(demi – pile) :
 Le 1er compartiment est constitué d’une plaque d'un métal
M 1 plongé dans une solution contenant les ions métalliques
M1
n1+¿ ¿ de ce métal.
 Le 2ème est constitué d’une plaque d'un autre métal M 2
plongé dans une solution contenant les ions métalliques
n +¿ ¿
M2 2
de ce métal.
 D'un pont salin qui relie les deux solutions.
On représente symboliquement la pile par la représentation conventionnelle suivante :
n2 + ¿∨M 2 ⊕ ¿

⊝ M 1∨M n1 +¿∨¿ M ¿ 1 2

Le pôle négatif de la pile est appelé l’anode et le pôle positif de la pile est appelé la cathode.
−¿¿
n +¿+n e ¿
 A l’anode : M 1 ⇌ M 1 1 1
Oxydation anodique
−¿⇌ M 2 ¿

 A la cathode : : M n2 +¿+n e
2 2 ¿
Réduction cathodique
 Equation globale :
n1 +¿+ n1 M 2 ¿

n2 M 1+ n1 M n2 + ¿→n
2 2 M1 ¿

Remarques :
 On représente symboliquement la pile Daniell par le schéma conventionnel suivant :
2+ ¿∨Cu ⊕¿
¿
⊝ Zn∨Zn2+¿∨¿ Cu
 La pile électrochimique convertit l'énergie chimique (résultant d'un transfert spontané d'électrons entre deux
couples oxydant – réducteur) en énergie électrique.

❸ Force électromotrice d’une pile

Pour mesurer la force électromotrice d’une pile, on branche un voltmètre entre ses électrodes.
 Chapitre 2 : 2BACSPF

 Si celui-ci indique une valeur positive, alors sa borne COM est donc liée au pôle négatif de la pile.
 Et s'il indique une valeur négative, sa borne COM est liée au pôle positif de la pile.

❹ Evolution spontanée d’une pile

 Au cours du fonctionnement, la pile constitue un système hors équilibre Qr , i < K .
 À l’équilibre : Qr =K , la pile ne débite pas de courant (pile usée).
 Connaissant les deux couples d'oxydoréduction qui interviennent dans la pile et la constante d'équilibre on
utilise le critère d'évolution pour trouver le sens de la réaction spontanée qui se produit dans la pile ce qui
permettra de savoir l'électrode à laquelle se produit l'oxydation qui est l'anode (pôle négatif) et l'autre c'est la
cathode (pôle positif) de la pile.

Exercice d’application :
On relie avec un pont salin les deux demi-piles suivantes :
2−¿ ¿
 Une électrode de cuivre Cu plongée dans une solution de sulfate de cuivre ( Cu2+¿+ SO ¿) tel que : 4

¿ ¿.
−¿¿

 Une électrode d'argent Ag plongée dans une solution de sulfate d'argent ( Ag+¿+NO ¿) tel que : 3

¿ ¿.
Sachant que la constante d'équilibre associée à la réaction suivante :
+¿+ Cu (s) ¿
2 +¿⇄2 Ag (aq) ¿
avec K=2, 6. 10−16
2 Ag(s) +Cu(aq)
1. Déterminer le sens d'évolution spontanée de cet équilibre puis en déduire l'équation globale de la réaction qui
se produit durant le fonctionnement de la pile.
On a:Q r ,i=¿ ¿ ¿
Puisque Qr , i > K alors le système évolue spontanément dans le sens inverse.
Donc l'équation globale de la réaction qui se produit durant le fonctionnement de la pile est :
2+¿ ¿
+ ¿+Cu( s) → 2 Ag (s )+Cu( aq) ¿
2 Ag(aq)
2. Ecrire les demi-équations qui se produit près de chaque électrode puis en déduire la polarité de la pile.
On décompose l’équation d’oxydoréduction :
−¿⇌ Ag( s) ¿
+¿+e ¿
 Ag(aq) : il y a une réduction, donc l’électrode d’argent Ag(s ) est la cathode.
−¿¿
2+¿+2 e ¿
 Cu(s) ⇌ Cu(aq ) : il y a une oxydation, donc l’électrode de cuivre Cu(s) est l’anode.
3. Donner la représentation symbolique conventionnelle de la pile.
+ ¿∨ Ag ⊕¿

⊝ Cu∨Cu2 +¿∨¿ Ag ¿

❺ Quantité d’électricité et bilan de matière

❺❶ Quantité d’électricité débitée par une pile
La quantité d'électricité qui traverse le conducteur liant les deux bornes d'une pendant la durée Δ t est :
Q=I . Δ t .
D'autre part : Q=N . e car les porteurs de charge sont les électrons.
Avec : N est le nombre des électrons qui traversent le conducteur pendant le temps Δ t .
I . Δt
Donc : N . e=I . Δt , d ’ où : N=
e
La quantité de matière des électrons correspondante est :
n¿
−1
Avec : F=N A . e ≈ 96500 C .mol s'appelle le faraday et N A le nombre d’Avogadro.
D’où :
 Chapitre 2 : 2BACSPF

Remarque : Si la pile débite un courant d'intensité I pendant un temps Δ t max avant d'être usée ( Δ t max représente
la durée de vie de la pile), elle délivre une quantité d'électricité Qmax =I . Δ t max =nmax ¿ .
❺❶ Bilan de matière
+ ¿∨ Ag ⊕¿
On considère une pile dont la représentation conventionnelle est : ⊝ Cu∨Cu2 +¿∨¿ Ag ¿

Sachant que la pile débite pendant un temps ∆ t=1 , 5 min un courant d’intensité I =86 mA .
Données : F=96500 C . mol−1 ; M ( Ag ) =108 g . mol−1 ; M (Cu )=63 , 5 g . mol−1
1. Quelle est la quantité d’électricité transportée pendant ce temps ?
On a : Q=I . Δ t A.N : Q=7 ,74 C
2. Déterminer l'équation globale de la réaction qui se produit durant le fonctionnement de la pile.
−¿¿
2+¿+2 e ¿
A l’anode (oxydation) : Cu(s) ⇌ Cu(aq )
−¿⇌ Ag( s) ¿
+¿+e ¿
A la cathode (réduction) : Ag(aq)
2+¿ ¿
+ ¿+Cu( s) → 2 Ag (s )+Cu( aq) ¿
Donc l’équation globale de la réaction est : 2 Ag(aq)
3. Dresser le tableau d’avancement de cette réaction puis déterminer l’expression de l’avancement x en
fonction de I , ∆ t et F et calculer sa valeur.
Le tableau d’avancement :
2+¿ ¿ −¿¿
Equation de la réaction 2 Ag(aq)
+ ¿+Cu( s) → 2 Ag (s )+Cu( aq) ¿
e
Etat L’avancement Quantités de matière en mol
Initial 0 ni ¿ ni ( Cu ) ni ( Ag ) ni ¿ 0
Intermédiaire x ni ¿ ni ( Cu )−x ni ( Ag )+ 2 x ni ¿ 2x
On a : Q=I . Δ t=n ¿ et d’après le T.A n ¿ donc : I . Δ t=2 x . F ,d’où :
I . Δt −4
x= A . N : x =4 , 01. 10 mol
2F
3. Déterminer la variation de la masse de chaque électrode pendant la durée ∆ t .
On a : m=n. M donc ∆ m=∆ n . M
La variation de la masse de l’électrode d’argent La variation de la masse de l’électrode de cuivre
On a : On a :
∆ m ( Ag )=∆ n ( Ag ) . M ( Ag ) ∆ m ( Cu )=∆ n (Cu ) . M ( Cu )
∆ m ( Ag )=[ ni ( Ag ) +2 x−ni ( Ag ) ] . M ( Ag ) ∆ m ( Ag )=[ ni ( Cu )−x−ni ( Cu ) ] . M ( Cu )
Donc : Donc :
∆ m ( Ag )=2 x . M ( Ag ) ∆ m ( Cu )=−x . M ( Cu )
A.N : ∆ m ( Ag )=8 , 64 mg A.N : ∆ m ( Ag )=−2 , 54 mg
D’où la masse de l’électrode d’argent augmente de D’où la masse de l’électrode d’argent diminue de
8 , 64 mg pendant la durée ∆ t=1 , 5 min. 2 , 54 mg pendant la durée ∆ t=1 , 5 min.