16/06/2022 PCSI (option PC) 2021/2022 – Lycée La Martinière Monplaisir
Solutions aqueuses DS n°4 (2h) – 1 / 7
DS n°4
SOLUTIONS AQUEUSES
Problème n°1 : Les batteries soufre-sodium
Les batteries soufre-sodium ont été développées en vue d'une utilisation pour les véhicules électriques.
Elles présentent les avantages suivants : une grande densité de courant, une longue durée de vie et un coût
modéré.
Nous allons dans un premier temps déterminer s'il est possible de constituer cette pile en milieu aqueux, à
25°C.
1. Qu'advient-il à du sodium solide placé dans de l'eau pure ?
2. Écrire l'équation de la réaction modélisant la transformation sachant que la solution devient basique.
3. Exprimer la constante d'équilibre de la réaction précédente, à partir des potentiels standard des
couples redox mis en jeu et du produit ionique de l'eau.
4. Faire l'application numérique et commenter.
On place 0,050 mol de soufre solide ainsi que 0,10 mol de pentasulfure de sodium Na 2S5 dans 1,0 L d'une
solution tampon aqueuse de pH 10,0, dans laquelle la concentration en ions hydrogénosulfure HS - vaut
initialement 0,10 mol.L-1. Le pentasulfure de sodium se dissocie complètement dans l'eau en ses ions
constitutifs.
5. Déduire de la position du soufre dans la classification périodique son nombre d'oxydation minimal en
le justifiant.
6. Donner la formule de Lewis de l'ion pentasulfure S52- en admettant que l'enchaînement des atomes de
soufre est linéaire.
7. Calculer le nombre d'oxydation moyen du soufre dans l'ion pentasulfure, ainsi que le nombre
d'oxydation de chaque soufre dans l'anion moléculaire.
8. Montrer que le potentiel standard E°6 du couple S(s)/S52- s’exprime par E°6 = 5.E°4 – 4.E°5. Le calculer.
9. Tracer le diagramme de prédominance des espèces acido-basiques du sulfure d'hydrogène H 2S. En
déduire l'espèce à considérer dans le cadre de la solution étudiée.
10. Tracer le diagramme de stabilité des espèces redox du soufre en solution aqueuse tamponnée à
pH = 10,0, en considérant les espèces soufrées solubles à 0,10 mol·L-1. Indiquer la nature des
domaines (existence ou prédominance).
11. D'après le diagramme précédent, en déduire la réaction qui se produit dans le système, puis
déterminer sa composition à l'état final et son potentiel d'équilibre.
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La batterie soufre-sodium fonctionne, en réalité, à haute température (T = 600 K). À une telle
température, tous les réactifs et tous les produits de réaction sont à l'état liquide. Elle comporte deux
compartiments C1 et C2 séparés par un électrolyte solide. C1 contient du soufre liquide et C 2 du sodium
liquide. L'électrolyte est une solution solide d'alumine β et d'aluminate de sodium contenant 5 à 10 %
d'oxyde de sodium. À T = 600 K, cette paroi est perméable aux seuls ions sodium.
Lors de la décharge de la pile, il y a formation d'ions sodium Na + et d'ions pentasulfure S52- qui sont en
équilibre avec du pentasulfure de sodium liquide Na2S5(ℓ), non miscible avec le soufre.
L'équation de fonctionnement s'écrit : 2 Na(ℓ) + 5 S(ℓ) = 2 Na+ + S52-
et on a de plus l'équilibre 2 Na+ + S52- = Na2S5(ℓ)
12. Déterminer quelle électrode est l'anode et quelle électrode est la cathode, et donner les polarités de la
pile.
13. Schématiser la pile en fonctionnement et faire figurer le déplacement des porteurs de charge dans
chaque portion du dispositif.
14. À 600 K, la fem standard vaut ΔE° = 1,98 V, calculer la fem ΔE de la pile à 600 K sachant que les
concentrations des ions valent [Na+] = 0,50 mol.L-1 et [S52-] = 0,40 mol.L-1.
Une batterie sodium-soufre se compose de 4 couplages en parallèle de 96 cellules en série. La masse de
cette batterie est 265 kg. Les cellules font 55 % de la masse totale.
Les données techniques d'une cellule sont :
masse 400 g ;
capacité 39 A.h ;
tension à vide 2,08 V ;
résistance interne 7 mΩ ;
15. Pour la batterie, calculer :
• la capacité Q.
• la tension à vide de cette batterie.
• la résistance interne de cette batterie.
• l'énergie stockée (en W.h).
16. Avec cette batterie, quelle est l'autonomie d'une voiture qui consomme une énergie moyenne de
100 [Link]-1 ?
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Données :
Numéro atomique : Z(S) = 16.
Classification périodique :
Potentiels standard à pH = 0 et à 25°C en solution aqueuse :
couple H+/H2(g) O2(g)/H2O(ℓ) Na+/Na(s) S(s)/HS- S52-/HS- S(s)/S52-
E° (V) E°1 = 0,00 E°2 = 1,23 E°3 = -2,70 E°4 = -0,060 E°5 = 0,00 E°6
à T = 298 K : 2,3RT/F = 0,060 V
à T = 600 K : 2,3RT/F = 0,120 V
Pour l'accumulateur soufre-sodium à 600 K :
couple S(ℓ)/S52- : E°7
couple Na+/Na(ℓ) : E°8
pKa1(H2S/HS-) = 7,0
pKa2(HS-/S2-) = 13,0
produit ionique de l'eau Ke = 10-14
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Problème n°2 : Dosage du glucose dans le Red Bull® (E3A PSI 2018)
Dans cette partie, on s’intéresse à un protocole permettant de déterminer la quantité de glucose dans une
canette de Red Bull®. Cette méthode, dite en retour, consiste à faire réagir le glucose avec une solution
aqueuse de diiode en excès (de concentration connue), puis à doser le diiode restant avec une solution de
thiosulfate de sodium.
Document 1 : Composition d’une canette de 250 mL de Red Bull® :
Taurine : 1000 mg
Glucuronolactone : 600 mg
Caféine : 80 mg
Saccharose : 21,5 g
Glucose : 5,25 g
Inosite : 50 mg
Niacine : 20 mg
Vitamine B6 : 5 mg
Acide pantothénique : 5 mg
Vitamine B12 : 0,005 mg
Adjuvants et additifs :
acide citrique (E330) – arômes naturels et artificiels – colorants (caramel et riboflavine)
Données :
Potentiels standard à pH = 0 :
E°(I2/I-) = 0,62 V ; E°(IO3-/I2) = 1,19 V ; E°(S4O62-/S2O32-) = 0,09 V
Masses molaires (g·mol-1) :
H : 1,0 ; C : 12,0 ; O : 16,0
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L’iode en solution aqueuse
On analyse dans un premier temps le diagramme potentiel-pH de l’élément iode représenté sur la figure 1.
On se limite dans cette étude aux espèces suivantes : diiode I2(aq), ions iodate IO3−(aq) et ions iodure I−(aq).
La concentration de chacune des espèces iodées est égale à cT = 0,10 mol·L-1 sur les frontières.
Figure 1 – Diagramme potentiel-pH de l’iode.
En notant T la température, on pourra utiliser l’approximation suivante dans les calculs :
RT/F ln x = 0,06 log x (en V)
1. Calculer le nombre d’oxydation de l’élément iode dans les trois espèces citées. En déduire l’espèce
prédominante dans chacun des domaines (, , ) du diagramme.
2. En utilisant la relation de Nernst et la convention de tracé du diagramme, établir l’équation E 2−3 = f(pH)
de la frontière séparant les domaines et .
3. De la même manière, établir l’équation E1−2 = f(pH) de la frontière séparant les domaines et .
4. Déterminer par le calcul les coordonnées du point d’intersection des frontières, et vérifier les valeurs
obtenues à l’aide du diagramme.
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Principe du dosage
On détaille ci-dessous le protocole expérimental du dosage :
• Étape 1 : on introduit dans un erlenmeyer un volume V1 = 20,0 mL d’une solution de diiode de
concentration c1 = 0,0500 mol·L-1.
• Étape 2 : on ajoute dans l’erlenmeyer 5 mL d’une solution d’hydroxyde de sodium
(Na+(aq) + HO−(aq)) à 2,5 mol·L-1. La solution se décolore.
• Étape 3 : on ajoute au mélange précédent un volume V 0 = 2,00 mL de Red Bull® de concentration
en glucose c0 inconnue. On bouche l’erlenmeyer, on l’agite et on laisse agir 30 minutes à
l’obscurité.
• Étape 4 : après cette attente, on ajoute dans l’erlenmeyer 10 mL d’acide chlorhydrique
(H+(aq) + Cl−(aq)) à 2 mol·L-1. La coloration brune réapparaît.
• Étape 5 : on remplit une burette d’une solution de thiosulfate de sodium (2 Na +(aq) + S2O32−(aq)) de
concentration c2 = 0,100 mol·L-1 et on titre le contenu de l’erlenmeyer en présence d’empois
d’amidon. On observe une décoloration complète de la solution pour un volume versé de
thiosulfate de sodium noté V2.
On indique que I2(aq) a une coloration brune en solution ; les ions IO3−(aq) et I−(aq) sont incolores en solution.
5. À la lumière du diagramme E-pH de l’iode (voir figure 1), quelle réaction s’est produite lors de l’étape
2 ? Écrire l’équation de cette réaction.
6. Comment se nomme ce type de réaction ? En donner une définition précise.
7. Lors de l’étape 3, le glucose C 6H12O6(aq) est oxydé en ions gluconate C6H11O7−(aq) par les ions iodate
IO3−(aq) en milieu basique. Écrire les demi-équations d’oxydo-réduction des couples concernés, puis la
réaction bilan qui se produit pendant cette étape.
8. À la lumière du diagramme E-pH, quelle réaction s’est produite au cours de l’étape 4 ? Écrire
l’équation de cette réaction, puis nommer ce type de réaction.
9. Lors du dosage (étape 5), le diiode I 2(aq) restant est réduit en ions iodure I −(aq) par les ions thiosulfate
S2O32−(aq) ; il se forme au cours de cette réaction des ions tétrathionate S4O62−(aq). Écrire l’équation bilan du
titrage.
10. En exploitant les potentiels standard des couples en présence, déterminer, littéralement puis
numériquement, la constante d’équilibre K° de la réaction de titrage. Cette dernière peut-elle être
considérée comme totale ?
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Exploitation des résultats expérimentaux
Après avoir répété ce protocole trois fois, l’expérimentateur mesure un volume moyen V 2 = 15,4 mL. On
cherche à en déduire la concentration en glucose c0 dans le volume V0 de Red Bull®.
11. Exprimer littéralement, en fonction de c1 et V1, la quantité de diiode n1 initiale (étape 1).
12. Exprimer littéralement, en fonction de c 2 et V2, la quantité de diiode n2 présente dans l’erlenmeyer
avant le titrage (étape 5).
13. Exprimer littéralement, en fonction de n1 et n2, la quantité d’ions iodate n3 ayant réagi avec le glucose
(étape 3). En supposant cette réaction totale, et en considérant que le glucose est le réactif limitant de
cette réaction, en déduire la quantité de glucose n0 ayant réagi.
14. En déduire enfin la concentration c0 en fonction de c1, V1, c2, V2 et V0. Calculer numériquement c0.
15. Déduire de la question précédente la masse m de glucose présente dans une canette de Red Bull® de
volume V = 250 mL. Confronter cette valeur expérimentale à celle donnée dans le document 1.
