Biochimie PASS/LAS 2024-2025

LES LIPIDES

1. Définition
2. Classification
2.1. Les acides gras
2.2. Les lipides simples
2.3. Les lipides complexes
2.4. Les isoprénoides
3. Complexes lipidiques

Ce document est la propriété du Dr Fr. Nazih/Sanderson et ne peut être reproduit ou propagé sans autorisation.
 1. DEFINITION

Les lipides (grec lipos, graisse) sont

définis sur la base d’un critère physique
commun : LA SOLUBILITE.

• Peu ou pas soluble dans l’eau, solubles dans les solvants organiques
Ils sont soit: - hydrophobes
- amphiphiles

• Diversité structurale

• Points communs : - métabolique

- structural
1. DEFINITION (suite)

✓ Les lipides substrats énergétiques

✓ Les lipides de réserve

✓ Les lipides de structure

✓ Les lipides fonctionnels

A jeun le taux des lipides plasmatiques est d’~ 7g/l.

 2. CLASSIFICATION

Lipides simples ou Lipides complexes ou

Homolipides Hétérolipides
Ce sont des composés ternaires Ce sont des composés formés de C, H, O, N, P
formés de C, H, O et éventuellement de S

 Glycérides ou acylglycérols  Glycérophospholipides

 Stérides  Sphingolipides
 2. CLASSIFICATION (suite)

Acétyl Coenzyme A Groupe

Acides gras Isoprénoïdes

acétyle

Acides gras Diterpènes Triterpènes Tétraterpènes

non estérifiés Vit A,K et E
(Acides gras libres)
Stéroïdes
Cholestérol
Non hydrolysables Vit D

Hydrolysables
Phospholipides Glycolipides

Phosphoglycérides Sphingomyéline Gangliosides Stérides

Cérébrosides
Acylglycérides

GLYCÉROLIPIDES SPHINGOLIPIDES
 2. CLASSIFICATION (suite)

Acétyl Coenzyme A
Acides gras Isoprénoïdes
Acides gras Diterpènes Triterpènes Tétraterpènes
non estérifiés Vit A,K et E
(Acides gras libres)

Stéroïdes
Cholestérol
Non hydrolysables Vit D

Hydrolysables
Phospholipides Glycolipides

Phosphoglycérides Sphingomyéline Gangliosides Stérides

Cérébrosides
Acylglycérides

GLYCÉROLIPIDES SPHINGOLIPIDES
- [Link] ACIDES GRAS (Définition générale)

Les acides gras sont des acides carboxyliques

(-COOH) à longue chaîne aliphatique (R).

H3C — [CH2]n — COOH

où n est un nombre entier égal ou supérieur à 2.

Fonction carboxylique

R= Chaîne carbonée aliphatique

- [Link] ACIDES GRAS

 Non ramifiés
 Nombre pair d’atomes de carbone (n entre 12 à 24 et +)
 Saturés ou insaturés

 Les doubles liaisons sont séparées par un groupement

méthylène (-CH=CH-CH2-CH=CH-)
 Les acides gras insaturés sont généralement sous forme
d’isomères « cis »
- [Link] ACIDES GRAS (Conformation)

 Chaîne saturée

 Double liaison trans (E)

 Double liaison cis (Z)

 - [Link] ACIDES GRAS (Nomenclature)

Les acides gras sont caractérisés par :

 La longueur de leur chaîne (nombre de carbones)

C18
 Le nombre de doubles liaisons (degré d’insaturation)
C18:2
 La position des doubles liaisons
C18:29,12 ou C18:2(9,12) ou C18(-6)
 La stéréo-isomérie des doubles liaisons
C18:2c (9,12) ou C18:2t (9,12)
 - [Link] ACIDES GRAS SATURES (Nomenclature) suite

….3 2 1

oïque : forme neutre R-COOH

Acide n-[nb de C] an oate : forme ionisée R-COO-
oyle : radical R-COO-R’
Indique le caractère
linéaire

Indique le caractère saturé

Ex : n-hexadécanoïque
C 16 : 0

C16 : 0 C18 : 0
n-hexadécanoïque n-octadécanoïque
A. palmitique (palmier) A. stéarique
 - [Link] ACIDES GRAS INSATURES (Nomenclature) suite
Ex : cis-9-octadécénoïque
C 18: 19 ou C 18 : 1(9)
9
Acide oléique
9 1
9

1

oïque : forme neutre R-COOH

oate : forme ionisée R-COO-
conf-p-[nb de C]-nb de doubles liaisons én oyle : radical R-COO-R’

Indique la configuration
et la position des S’il y a plusieurs
doubles liaisons doubles liaisons : di, tri…. Indique le caractère insaturé

C18 : 29,12
Cis-cis-9-12-octadécadiénoïque
A. linoléique
6
C18 : 39,12,15 C20 : 45,8,11,14
toutes cis-9-12-15-octadécatriénoïque toutes cis-5-8-11-14-eicosatétraénoïque
A. -linolénique A. arachidonique
3 6
 - [Link] ACIDES GRAS (Acides Gras Essentiels)

Les Acides Gras Essentiels (AGE) sont des acides gras que l’organisme n’est
pas capable de fabriquer et qu’il doit impérativement trouver
dans son alimentation.

Les AGE sont au nombre de deux :

▪ L’acide -linolénique ( 3)
▪ L’acide linoléique ( 6)

En médecine clinique et en biologie, la désignation des acides gras insaturés la plus courante est celle qui fait
appel au symbole oméga ()
- [Link] ACIDES GRAS (Propriétés physiques)
a- Densité
- [Link] ACIDES GRAS (Propriétés physiques)
b- Point de fusion

C18 : 0
A. stéarique

69,9°C

C18 : 29,12
A. linoléique -9°C
6

-17°C

C18 : 39,12,15
A. -linolénique Le point de fusion (mp)*
3

*Température pour laquelle il y a passage de l’état solide à l’état liquide.

 - [Link] ACIDES GRAS (Propriétés physiques)
c- La solubilité

▪ Les AG sont amphiphiles : possèdent 2 pôles

▪ Rapidement le caractère apolaire de la chaîne l’emporte (la longueur

de la chaîne confère le caractère hydrophobe, seuls les AG en C4
(voir C6) sont un peu solubles dans l’eau.

Solubilité des AG dans l’eau

▪ A pH 7, tous les acides gras libres sont ionisés.
Ces molécules amphiphiles s’assemblent en micelles dans l’eau.
 - [Link] ACIDES GRAS (Propriétés physiques)
d- Propriétés spectrales

Les acides gras sont incolores.

Les AG à doubles liaisons maloniques n’absorbent pas dans l’ U.V., mais par chauffage
en milieu alcalin on peut les isomériser en doubles liaisons conjuguées qui absorbent entre
316 et 332 nm.
 - [Link] ACIDES GRAS (Propriétés chimiques)

1. Propriétés liés au groupement carboxylique (-COOH) :

. Estérification des alcools

La fonction acide carboxylique peut estérifier une fonction alcool pour former un ester d’acides gras.
Les principaux alcools sont le glycérol et le cholestérol.

2. Propriétés liées aux insaturations :

. Halogénation et indice d’iode (I2)
Le nombre d’insaturations x peut être déterminé grâce à la détermination de l’indice d’iode. L’indice
d’iode correspond à la masse de diiode I2(en g) nécessaire à la saturation de toutes les doubles liaisons
de 100 g de matière grasse.

— CH2 — CH = CH — CH2 — + I2 ———> — CH2 —CHI — CHI — CH2 —

. Hydrogénation catalytique
Les acides gras insaturés sont réduits au niveau de la double liaison (catalyseur: platine, palladium) par
addition de dihydrogène (H2).
 - [Link] ACIDES GRAS (Propriétés chimiques) suite

. L’oxydation chimique
- Oxydants puissants (Ozone, ion permanganate)

- L’oxydation par l’oxygène de l’air conduit au rancissement des graisses (Auto-oxydation)

. L’oxydation biologique
L’oxydation enzymatique intracellulaire de l’acide arachidonique par la cyclooxygénase
conduit aux prostaglandines médiateurs très actifs.
 Acétyl Coenzyme A
Acides gras Isoprénoïdes
Acides gras Diterpènes Triterpènes Tétraterpènes
non estérifiés Vit A,K et E
(Acides gras libres)

Stéroïdes
Cholestérol
Non hydrolysables Vit D

Hydrolysables
Phospholipides Glycolipides

Phosphoglycérides Sphingomyéline Gangliosides Stérides

Cérébrosides
Acylglycérides

GLYCÉROLIPIDES SPHINGOLIPIDES
 - [Link] LIPIDES SIMPLES

Les lipides simples (lipides neutres) ou homolipides sont des corps ternaires (C,H,O).

➢ L’hydrolyse de ces lipides donne au maximum 2 catégories de constituants

= des esters d’acides gras que l’on classe en fonction de l’alcool

• Glycérides ou acylglycérols • Stérides

des esters d’acides gras et de glycérol des esters de stérols

Acide gras
Alcool polycyclique
Glycérol

Acide gras dérivant du noyau stéroides

Acide gras

Acide gras
- [Link] LIPIDES SIMPLES
a-Glycérides (Définition)

Les glycérides sont des esters d’acides gras et de glycérol.

Ce sont des graisses neutres, très hydrophobes :
les polarités des groupements hydroxyle du glycérol
et carboxyle des acides gras « s’annulent » dans les liaisons ester.

Groupement acyle
 - [Link] LIPIDES SIMPLES
a-Glycérides (Stéréochimie et nomenclature)

➢Lorsque R1  R3 (cas le plus fréquent) le carbone central est

asymétrique

➢Système de numérotation stéréospécifique (sn)

 Position sn-1

 Position sn-2

 Position sn-3

1-palmityl-2,3-dioléyl-sn-glycérol
 - [Link] LIPIDES SIMPLES
a-Glycérides (Propriétés physiques)
Point de fusion

C’est un critère de classification des corps gras alimentaires puisqu’on distingue,

Selon l’état physique à température ordinaire, les graisses solides, les huiles liquides.
 - [Link] LIPIDES SIMPLES
a-Glycérides (Propriétés physiques)
Solubilité

Le caractère complètement apolaire des acylglycérols naturels,

essentiellement des triacylglycérols.

• Ils sont insolubles dans l’eau et très solubles dans les solvants les
plus apolaires
 - [Link] LIPIDES SIMPLES
a-Glycérides (Propriétés chimiques)
•Hydrolyse des triglycérides :
La lipase, enzyme du suc pancréatique, hydrolyse les triglycérides alimentaires en monoglycéride + 2 acides
gras :

Dans le tissu adipeux, l’hydrolyse est complète car elle fait intervenir la lipase hormonosensible,
puis une monoglycéride lipase pour donner :

•La saponification Glycérol + 3 AG

 - [Link] LIPIDES SIMPLES
a-Glycérides (rôles biologiques)

Les TG sont les constituants principaux des cellules adipeuses

ou adipocytes qui stockent l’énergie.

 le tissu adipeux blanc ou graisse blanche

 le tissu adipeux brun ou graisse brune

Ils sont bien adaptés au stockage d’énergie :

• sont pratiquement pas hydratés
• contiennent 2X plus d’énergie par unité de masse que les glucides

Ils servent aussi d’isolant thermique et sont impliqués dans la thermogénèse

 - [Link] LIPIDES SIMPLES
b- Stérides

Ils résultent de l’estérification d’acides gras par des stérols.

Lécithine Cholestérol Acyl Transférase

= LCAT

✓Transport du cholestérol (lipoprotéines)

✓Stockage du cholestérol (foie, surrénales)
✓Accumulation dans les macrophages
 - [Link] LIPIDES COMPLEXES
Les lipides complexes (lipides polaires) ou hétérolipides sont des composés formés
de C, H, O, N, P et éventuellement de S

➢ L’hydrolyse de ces lipides donne au moins 3 catégories de constituants

•Glycérophospholipides

.Sphingolipides
 - [Link] LIPIDES COMPLEXES
a- Les glycérophospholipides (Définition)

Les glycérophospholipides (ou phosphoglycérides) sont des 1,2-

diglycérides unis à un alcool par une liaison phosphodiester.

Liaison phosphodiester
 - [Link] LIPIDES COMPLEXES
a- Les glycérophospholipides (Classification)

Nom complet Rôle abréviation charge

H Acide phosphatidique PA -1
Sérine Phosphatidylsérine Feuillet interne des membranes PS -1
Ethanolamine Phosphatidyléthanolamine PE 0
Très abondants dans les membranes
Choline Phosphatidylcholine PC 0
animales ou végétales

Inositol Phosphatidylinositol Feuillet interne des membranes. Rôle PI -1

important dans la signalisation
Glycérol Phosphatidylglycérol intracellulaire PG -1
 - [Link] LIPIDES COMPLEXES
a- Les glycérophospholipides (Propriétés physiques / chimiques)
Solubilité

Ils sont amphiphiles :

-une tête polaire et ionisée

-une partie apolaire, donc hydrophobe, les deux groupements acyles.

-sont solubles dans des mélanges de solvants organiques (chloroforme (apolaire) + méthanol
(plus polaire))
- leur solubilité dans l'eau est très limitée, ils s'organisent en bicouche lipidique
- [Link] LIPIDES COMPLEXES
a- Les glycérophospholipides (Propriétés physiques / chimiques)
Hydrolyses
 - [Link] LIPIDES COMPLEXES
b- Les sphingolipides (Définition)

La classification des sphingolipides repose sur la nature

du groupement R lié à l’hydroxyle.
 - [Link] LIPIDES COMPLEXES
b- Les sphingolipides (Classification)

Groupement R Nom d’usage

H Céramide
Phosphate Céramide-Phosphate
Phosphocholine Choline sphingomyélines
Phosphoéthanolamine Ethanolamine sphingomyélines
Ose simple Cérébroside

Holoside acide Gangliosides

 Acétyl Coenzyme A
Acides gras Isoprénoïdes
Acides gras Diterpènes Triterpènes Tétraterpènes
non estérifiés Vit A,K et E
(Acides gras libres)

Stéroïdes
Cholestérol
Non hydrolysables Vit D

Hydrolysables
Phospholipides Glycolipides

Phosphoglycérides Sphingomyéline Gangliosides Stérides

Cérébrosides
Acylglycérides

GLYCÉROLIPIDES SPHINGOLIPIDES
 - [Link] ISOPRENOIDES (Définition)

L’isoprène (de formule brute C5H8)

Les lipides isopréniques ou isoprénoïdes sont des polymères d’unités isopréniques.

•Comme les autre lipides, ils sont peu ou pas solubles dans l’eau et
solubles dans les solvants organiques;
•Contrairement aux autres lipides et sauf exception, ils ne sont pas liés
à des acides gras.
- [Link] ISOPRENOIDES (Classification)

Hydrocarbures linéaires ou cycliques formés par polymérisation

d’un nombre variable de molécule d’isoprène.

Classe Nb isoprènes exemples

Monoterpènes 2 Géraniol, Camphre,
Menthol
Sesquiterpènes 3 Farnésol
Diterpènes 4 Vitamines (A), E, K
Triterpènes 6 Stéroïdes (cholestérol,
Vit D….)
Tétraterpènes 8 Caroténoïdes
6-10 Ubiquinone
700-5000 Caoutchouc
 - [Link] ISOPRENOIDES
Cholestérol et stéroïdes (Définition)

Le cyclopentano-perhydrophénanthrène, noyau de base des stéroïdes,

appelé noyau stérane . Il est formé de 4 cycles saturés accolés (A, B, C et D).
- [Link] ISOPRENOIDES
Cholestérol (Biosynthèse schéma général)
- [Link] ISOPRENOIDES
Cholestérol (Structure)

➢Huit carbones asymétriques

➢256 isomères possibles dont un seul existe: Cholest-5-éne-3--ol

Cholestérol en projection plane

- [Link] ISOPRENOIDES
Cholestérol (Structure) suite

✓Cycles A et C en configuration chaise

✓Cycle B en configuration demi-chaise
✓Chaîne latérale mobile, cycles plans (trans)
 - [Link] ISOPRENOIDES
Cholestérol (Rôles Biologiques)

Précurseur des hormones stéroïdes

Précurseur de la vitamine D3
synthétisée par la peau sous l’effet des rayons UV

Précurseur des sels biliaires

Présent dans les lipoprotéines du sang :

Les HDL qui transportent le cholestérol des tissus vers le foie
Les LDL qui transportent le cholestérol du foie vers les tissus

Constituant majeur des membranes cellulaires

Rôle structural
Contrôle de la fluidité
Interaction avec PC et Sphingomyéline
Régulation de l’activité des protéines membranaires
 [Link] DES LIPIDES
- [Link]-ASSEMBLAGE DES LIPIDES

Monocouches : couches mono-moléculaires dont les têtes hydrophiles sont

dirigées vers le milieu aqueux et les queues hydrophobes vers le milieu
lipidiques.

Micelles : formations sous la forme de gouttelettes rondes

Bicouches phospholipides rentrent dans la formation des bicouches membranaires

 - [Link]-ASSEMBLAGE DES LIPIDES (suite)

Bicouches phospholipidiques permettent la formation de liposomes. Vésicules

artificielles sphériques, constituées de molécules amphiphiles, formant une ou
plusieurs bicouches phospholipidiques (uni ou multilamellaire)

➔transport ciblé de médicaments

- 3.2. LIPOPROTÉINES (Définition)

Ces lipoprotéines sont constituées, de deux composantes :

les lipides à transporter et
une portion protéique qui maintient le complexe,
assure sa solubilité dans l’eau et le transporte à destination.
 - 3.2. LIPOPROTÉINES (Structure)
Elles vont être classées selon différents caractères :

La densité +++

Leur taille

Leur composition lipidique et protéique

 - 3.2. LIPOPROTÉINES (Structure) (suite)

La mobilité électrophorétique
[Link]@[Link]