Chapitre 2

Mélanges de réactifs et produits de combustion

2.1 Stœchiométrie

La quantité stœchiométrique d’un oxydant (l’air par exemple) est la quantité nécessaire

pour bruler complètement une quantité de combustible. Si on alimente par une quantité

supérieure d’oxydant, le mélange est dit pauvre. Si par contre on alimente par une quantité

inférieure, le mélange est dit riche. L’oxydant (où l’air) stœchiométrique est déterminé par

l’écriture d’un simple bilan atomique, en supposant que le combustible réagit pour donner les

produits. Pour un hydrocarbure‫ܥ‬௫ ‫ܪ‬௬ , la relation stœchiométrique peut être exprimée par :

‫ܥ‬௫ ‫ܪ‬௬ ൅ ܽ௦௧ ሺܱଶ ൅ ͵Ǥ͹͸ܰଶ ሻ ՜ ߙ‫ܱܥ‬ଶ ൅ ߚ‫ܪ‬ଶ ܱ ൅ ߛܰଶ (2.1)

Pour déterminer le coefficients stœchiométriques ߙ, ߚ et ߛ, on fait un bilan atomique

pour chaque atome à savoir C, H, N, O. Commençons par le carbone, à gauche de la réaction on

a ‫ ݔ‬atomes, à droite ߙ donc ‫ ݔ‬ൌ ߙ. En procède de la même façon on trouve :

x Bilan sur ‫ܪ‬ǣ‫ ݕ‬ൌ ʹߚ donc ߚ ൌ ‫ݕ‬Ȁʹ

x Bilan sur ܱǣʹܽ௦௧ ൌ ʹߙ ൅ ߚ ൌ ʹ‫ ݔ‬൅ ‫ݕ‬Ȁʹ onc ܽ௦௧ ൌ ‫ ݔ‬൅ ‫ݕ‬ȀͶ

x Bilan sur N : ͵Ǥ͹͸ܽ௦௧ ൌ ߛ

On trouve la réaction équilibré de l’hydrocarbure général avec l’air :

௬
‫ܥ‬௫ ‫ܪ‬௬ ൅ ܽ௦௧ ሺܱଶ ൅ ͵Ǥ͹͸ܰଶ ሻ ՜ ‫ܱܥݔ‬ଶ ൅ ‫ܪ‬ଶ ܱ ൅ ͵Ǥ͹͸ܽܰଶ (2.2)
ଶ

௬
Avec ܽ௦௧ ൌ ‫ ݔ‬൅ (2.3)
ସ

On a supposé que l’air est composé de 21% de ܱଶ et 79% de ܰଶ en volume, c.à.d. pour chaque

mole de ܱଶ, il y’a 3.76 moles ܰଶ .

17
2.1 Rapport stœchiométrique, richesse et excédant d’air

Le rapport stœchiométrique est définit par le rapport de la masse ou débit d’air à celui du fuel,

on écrit :

஺ ௠ሶ
ቀி ቁ ൌ ൬௠ሶ ೌ೔ೝ ൰ (2.4)
௦௧ ೑ೠ೐೗ ௦௧

La masse d’air peut être déduite de la réaction (29)

݉ሶ௔௜௥ ൌ ܰ௔௜௥ ‫ܯ‬௔௜௥ ൌ ͶǤ͹͸ܽ௦௧ ‫ܯ‬௔௜௥ (2.5)

Celle du fuel, puisqu’on une seule mole :

݉ሶ௙௨௘௟ ൌ ܰ௙௨௘௟ ‫ܯ‬௙௨௘௟ ൌ ͳ ‫ܯ כ‬௙௨௘௟ (2.6)

௬
En remplaçant ܽ௦௧ par ‫ ݔ‬൅ on obtient :
ସ

஺ ௬ ெ
ቀ ቁ ൌ ͶǤ͹͸ሺ‫ ݔ‬൅ ሻ ೈೌ೔ೝ (2.7)
ி ௦௧ ெ ସ ೈ೑ೠ೐೗

Le tableau suivant donne les valeurs de ce rapport pour quelques réactions :

‫ܪܥ‬ସ ൅ ܽ݅‫ݎ‬ 17.11

‫ܪ‬ଶ ൅ ܱଶ 8.00
‫ܥ‬ሺ௦ሻ ൅ ܽ݅‫ݎ‬ 11.4

Il faut noter que dans la deuxième réaction l’oxydant est l’oxygène pur, sa masse molaire
est différente de celle de l’air.

La richesse ࣘ est un facteur très important dans l’étude de la performance des systèmes. Elle est

définie par le rapport des rapports stœchiométriques à l’état stœchiométrique et réel. Ce

paramètre indique si le mélange est riche en combustible où pauvre :

ಲ ಷ
ቀ ቁ ቀ ቁ
ಷ ೞ೟ ಲ
߶ൌ ಲ ൌ ಷ (2.8)
ቀ ቁ ቀ ቁ
ಷ ಲ ೞ೟

18
 ߶ ൐ ͳ ՜ ݉±݈ܽ݊݃݁‫݄݁ܿ݅ݎ‬
Pour ቐ߶ ൏ ͳ ՜ ݉±݈ܽ݊݃݁‫݁ݎݒݑܽ݌‬
߶ ൌ ͳ ՜ ݉±݈ܽ݊݃݁‫݉݋݄݅ܿ݁݋ݐݏ‬±‫݁ݑݍ݅ݎݐ‬

ଵ
L’excédent d’air ࣅ est l’inverse de la richesse, il est définit par : ߣൌ (2.9)
థ

Deux autres paramètres sont utilisés pour définir la stœchiométrie relative et l’air

stœchiométrique, le pourcentage d’air stœchiométrique et le pourcentage d’excès d’air :

ଵ଴଴Ψ
Ψܽ݅‫ ݐݏݎ‬ൌ (2.10)
థ

ሺଵିథሻ
Ψ݁‫ܿݔ‬±‫݀ݏ‬Ԣܽ݅‫ ݎ‬ൌ ͳͲͲΨ (2.11)
థ

2.2 Enthalpie et enthalpie de formation absolue (standard)

Dans les systèmes réactifs, le concept des enthalpies standard où absolues est

extrêmement important. Pour chaque espèce, on définit une enthalpie standard où absolue qui est

la somme de l’enthalpie de formation, ݄௙ liée à la nature de l’espèce, et l’enthalpie sensible, ȟ݄௦

associée à la variation de la température. On écrit pour l’enthalpie molaire absolue de l’espèce

« i »:

݄ത௜ ሺܶሻ ൌ ݄ത௙ǡ௜

଴
൫ܶ௥௘௙ ൯ ൅ ȟ݄ത௦ǡ௜ ൫ܶ௥௘௙ ൯ (2.12)

Pour utiliser cette relation en pratique, il est nécessaire de définir un état standard où de

référence indiqué par « ref ». On utilise une température, Tref=25°C (298.15K), et une pression,

Pref=P0=1 atm (101325 Pa). En plus, on adopte la convention d’enthalpie de formation nulle pour

les éléments existant dans leurs états naturels à l’état de référence de T et P.

Par exemple, à 25°C et 1 atm, l’oxygène existe sous forme de molécule diatomique,

alors ൫݄ത௙ǡ଴
଴
మ
൯ ൌ Ͳ.
ଶଽ଼

19
 Pour former des atomes d’oxygène monoatomique à l’état standard, il faut rompre une

liaison chimique très forte. L’énergie de dissociation de la liaison d’O2 à 298 K est 498390

Kj/kmole de O2. Cette rupture donne deux atomes O. Alors, l’enthalpie de formation de

l’oxygène atomique est la moitié de ce celle de dissociation de l’ O2, ൫݄ത௙ǡ଴

଴
൯ ൌ ʹͶͻͳͻͷ‫ܬܭ‬Ȁ
ଶଽ଼

݇݉‫݈݁݋‬.

Les enthalpies de formation ont une interprétation physique très claire, c’est la variation

d’enthalpie associée à une rupture des liaisons chimiques d’un élément aux conditions standard

pour former un nouveau composé.

La représentation graphique de

l’enthalpie absolue permet de comprendre

et d’utiliser ce concept. A 298.15 K, on

note que ݄ത௙ǡ଴మ ൌ Ͳ (par définition) et

l’enthalpie absolue de O est égale à

l’enthalpie de formation, puisque celle

sensible est nulle à 289.15K. A 4000K, on

remarque une contribution additionnelle de

l’enthalpie sensible dans celle absolue.

Les enthalpies de formation à l’état de référence sont données. Celles sensibles pour

plusieurs espèces sont données en fonction de la température sous forme de tableaux ou de

polynômes.

20
 2.3 Enthalpie de combustion (chaleur de réaction)

Considérons un réacteur stationnaire parfait dans

lequel en injecte un mélange stœchiométrique en l’existence

des produits de réaction à l’état standard (25°C et 1atm). Le Réactifs Produits

Stoechio. De combustion
procédé de combustion est complet, le fuel est complètement

consommé pour donner le CO2 et l’H2O. Pour que les produits qcv
et le gaz injecté soient à la même température, il faut évacuer

la chaleur en permanence du réacteur.

Cette quantité de chaleur est reliée aux enthalpies absolues des réactifs et produits

par (28) en l’absence du travail et en négligeant les vitesses et les hauteurs:

‫ݍ‬௖௩ ൌ ݄௦ െ ݄௘ ൌ ݄௣௥௢ௗ െ ݄௥௘௔௖ (2.13)

La définition de l’enthalpie de réaction où de combustion ȟ݄ோ (par unité de masse du mélange),

est ȟ݄ோ ൌ ‫ݍ‬௖௩ ൌ ݄௣௥௢ௗ െ ݄௥௘௔௖ (2.14)

En termes de propriétés extensives, on écrit :

ȟ‫ܪ‬ோ ൌ ܳ௖௩ ൌ ‫ܪ‬௣௥௢ௗ െ ‫ܪ‬௥௘௔௖ (2.15)

Prenons par exemple la combustion du

méthane avec l’air à 25°C et 1 atm. L’enthalpie

des réactifs stœchiométriques du CH4 et l’air pour 1

kmole du fuel qui réagit est -748831 KJ. Aux mêmes

conditions (25°C et 1 atm), les produits de

combustion ont une enthalpie absolue de -877236

6 J.

L’enthalpie absolue de combustion des produits se

trouve au dessous de celle des réactifs.

L’enthalpie de combustion peut être calculée par :

ȟ‫ܪ‬ோ ൌ െͺ͹͹ʹ͵͸Ȅ ͹Ͷͺ͵ͳ

ൌ  െͺͲʹͶͲͷ‫݆ܭ‬.
21
2.4 Facteur de pondération de l’enthalpie

Si on veut pondérer la quantité d’énergie ou l’enthalpie par unité de masse du fuel ou de

mélange, on utilise la relation :

௄௃ ௄௃
ȟ݄ோ ቀ ቁ ݉௠±௟ ሺ݇݃݉±݈ሻ ൌ ȟ݄ோ ቀ ቁ ݉௙௨௘௟ ሺ݂݇݃‫݈݁ݑ‬ሻ (2.16)
௞௚௠±௟ ௞௚௙௨௘௟

௠೑ೠ೐೗ ௠೑ೠ೐೗ ଵ
Avec : ൌ ൌ ಲ (2.17)
௠೘±೗ ௠೑ೠ೐೗ ା௠ೌ೔ೝ ଵାሺ ሻ
ಷ

Dans le calcul précédent on a :

௄௃ ୼ுೃ ି଼଴ଶସ଴ହ
ȟ݄ோ ቀ ቁൌ ൌ ൌ െͷͲͲͳ͸
௞௚௙௨௘௟ ୑౓౜౫౛ౢ ଵ଺Ǥ଴ସଷ

௄௃ ିହ଴଴ଵ଺
Pour le méthane (A/F) = 17.11 ce qui donne ȟ݄ோ ቀ௞௚௠±௟ቁ ൌ ଵାଵ଻Ǥଵଵ ൌ െʹ͹͸ͳǤͺ

On note que la valeur de l’enthalpie de combustion dépend de la température choisie pour

son évaluation car les enthalpies des réactifs et des produits varient avec la température. La

distance entre les courbes HProd et Hreac n’est pas constante.

Pour un hydrocarbure ‫ܥ‬௫ ‫ܪ‬௬ , l’enthalpie de réaction (combustion) est donnée par :

ȟ‫ܪ‬ோ ൌ ܰ஼ைమ ݄ത௙ǡ஼ை

଴
మ
൅ ܰுమ ை ݄ത௙ǡு
଴
మை
െ ܰ௙௨௘௟ ݄ത௙ǡ௙௨௘௟
଴
(2.18)

2.5 Pouvoirs calorifiques

Le pouvoir calorifique supérieur, Pcs, est la chaleur de combustion calculée, par

kilogramme de combustible, en supposant que l’eau dans les produits de combustion est

condensée en liquide. Ceci libère le maximum d’énergie. Le pouvoir calorifique inférieur, Pci,

correspond au cas où l’eau n’est pas condensée et quitte la chambre sous sa forme vapeur. Pour

le méthane CH4 le Pcs est de 11% supérieur au Pci. Les valeurs des pouvoirs calorifiques sont

données sous forme de tableaux pour différents combustibles.

22
 Généralement, les pouvoirs calorifiques sont donnés en Kj/Kg de fuel, ils sont exprimés

en fonction des chaleurs (enthalpies) de réaction par :

ି୼ுೃ
ܲܿ݅ ൌ  ெ (2.19)
೑ೠ೐೗

A son tour le pouvoir calorifique supérieure s’écrit :

బ
ഥ೑೒ಹ బ
௬௛
ܲܿ‫ ݏ‬ൌ ܲܿ݅ ൅ మ
(2.20)
ଶ ெ೑ೠ೐೗

Exemples

Considérons un mélange stœchiométrique d’iso-octane ‫ܪ ଼ܥ‬ଵ଼ avec l’air, déterminer :

1. La fraction molaire du fuel,
2. Le rapport A/F,
3. La fraction de ‫ܪ‬ଶ ܱ dans les produits,
4. L’enthalpie de combustion,
5. Le pouvoir calorifique inférieur,
6. Le pouvoir calorifique supérieur.

Solutions

D’après la réaction globale stœchiométrique et complète, celle de l’iso-octane avec l’air s’écrit :

‫ܪ ଼ܥ‬ଵ଼ ൅ ͳʹǤͷሺܱଶ ൅ ͵Ǥ͹͸ܰଶ ሻ ՜ ͺ‫ܱܥ‬ଶ ൅ ͻ‫ܪ‬ଶ ܱ ൅ ͵Ǥ͹͸ ‫ʹͳ כ‬Ǥͷܰଶ

1. La fraction molaire du fuel est donnée par :

ே಴ఴ ಹభఴ ଵ
‫ݔ‬஼ఴ ுభఴ ൌ ൌ ଵାଵଶǤହାଵଶǤହ‫כ‬ଷǤ଻଺ ൌ ͲǤͲͳ͸ͷ
ே ಴ఴ ಹభఴ ାேೀమ ାேಿమ
2. Le rapport A/F est donné par :
஺ ெ
ቀி ቁ ൌ ͶǤ͹͸ ‫ʹͳ כ‬Ǥͷ ெ ೈೌ೔ೝ ൌ ͳͷǤͳ͸
௦௧ ೈ೑ೠ೐೗
3. La fraction molaire de ‫ܪ‬ଶ ܱ dans les produits est :
ேಹమೀ ଽ
‫ݔ‬ுమ ை ൌ ே ൌ ൌ ͲǤͳͶͳ
಴ೀమ ାேಹమ ೀ ାேಿమ ଼ାଽାଵଶǤହ‫כ‬ଷǤ଻଺

4. La chaleur de réaction ο‫ܪ‬ோ est donnée par :

ο‫ܪ‬ோ ൌ ‫ܪ‬௉ െ ‫ܪ‬ோ ൌ ܰ஼ைమ ݄ത௙ǡ஼ை ଴

మ
൅ ܰுమ ை ݄ത௙ǡு
଴
మை
െ ܰ஼ఴ ுభఴ ݄ത௙ǡ஼
଴
ఴ ுభఴ
ൌ ͺሺെ͵ͻ͵ͷͶ͸ሻ ൅ ͻሺെʹͶͳͺͶͷሻ െ ͳሺെʹͲͺͶͶ͹ሻ ൌ െͷͳͳ͸ͷʹ͸‫݆ܭ‬
5. Le pouvoir calorifique inférieur est :

ି୼ுೃ ହଵଵ଺ହଶ଺ ௄௝
ܲܿ݅ ൌ  ൌ ൌ ͶͶͺͺʹ ௄௚
ெ಴ఴಹభఴ ଵଵସ
6. Le pouvoir calorifique supérieur est :
బ
ഥ೑೒ಹ
௬௛ మబ ସସ଴ଵ଴ ௄௝
ܲܿ‫ ݏ‬ൌ ܲܿ݅ ൅ ଶ ெ ൌ ͶͶͺͺʹ ൅ ͻ ‫כ‬ ଵଵସ
ൌ Ͷͺ͵ͷ͸Ǥͷ ௄௚
಴ఴ ಹభఴ

23