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Potentiel Chimique: Chapitre Iii

Le chapitre traite des grandeurs molaires et des grandeurs molaires partielles, en expliquant leur définition et leur application dans des mélanges. Il présente également la relation de Gibbs-Duhem et des exemples de calculs de volumes molaires partiels pour des mélanges d'eau et d'éthanol. Enfin, il aborde la détermination de la masse volumique d'un mélange en fonction de la composition.

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Potentiel Chimique: Chapitre Iii

Le chapitre traite des grandeurs molaires et des grandeurs molaires partielles, en expliquant leur définition et leur application dans des mélanges. Il présente également la relation de Gibbs-Duhem et des exemples de calculs de volumes molaires partiels pour des mélanges d'eau et d'éthanol. Enfin, il aborde la détermination de la masse volumique d'un mélange en fonction de la composition.

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CHAPITRE III

POTENTIEL CHIMIQUE

I- Grandeurs molaires :
Pour une grandeur extensive Z on peut
lui associer une grandeur molaire
intensive Zm définie par :
Exemples : (Pour une substance pure : Zm= Vm )
A T = 298 K et P = 1 bar, 1 mole d’une
substance pure occupe un volume
caractéristique : Vm
✓Gaz parfait : P V = n R T
Vm = RT/P = 24,8 L/mole
✓ Eau liquide (H2O) :  = 1 [Link]-3
Vm = M/ = 18 cm3/mole
✓Ethanol liquide (C2H5OH):  = 0,79 [Link]-3
Vm = M/ = 58 cm3/mole
II) GRANDEURS MOLAIRES
PARTIELLES

❑ Pour une substance pure :


Grandeur molaire :
❑ Pour une substance dans un mélange :
Grandeur molaire partielle :
Z (T, P, n1 , n2 , n3 , . . nN)
Z : fonction homogène de degré 1 des variables ni .
L’application du théorème d’EULER à la fonction
extensive Z conduit à la relation ci-dessous :

est appelée grandeur


molaire partielle :
Pour simplifier les notations :

Identité d’Euler

Z = U, H , F , G , S ou V
Une propriété molaire partielle est la
contribution (par mole) apportée par un corps
« i » à une propriété globale d’un mélange.
1) Relation de Gibbs-Duhem
Z = f (P, T, ni)

Isobare I
Isotherme
1) Relation de Gibbs-Duhem
I

II

Cette relation est utile pour les mélanges


binaires à P et T constantes
2) Volume Molaire Partiel :
Expériences
1 mole de H2O 1 mole de H2O 1 mole de H2O

H2O H2O + C2H5OH


C2H5OH

V = 18 cm3 V = 17 cm3 V = 14 cm3

V = V(final) - V(nitial)
Le volume molaire partiel dépend de la composition du mélange
Lorsqu’on mélange 1 mole d’eau et 1 mole d’éthanol
le volume total V est différent de (18 + 58) = 76 cm3.
V(mélange) ≠ Vm(eau) + Vm (éth)
donc :
V(1mole de A pure) ≠ V(1mole de A mélange)

Remarque :
Pour un mélange est parfait : le volume molaire
est égal au volume molaire partiel
Exemple de calcul du volume molaire partiel

On mélange 20,0g d’eau (1) et 100,0g d’éthanol (2).

1) Calculer les volumes d’eau (H2O) et d’éthanol


(C2H5OH) avant le mélange ?
2) Calculer les nombres de moles d’eau n1 et
d’éthanol n2 .
3) Calculer la fraction molaire d’éthanol x2.
On donne :
ρeau = 1,0 g/cm3 ; ρéth = 0,79 g/cm3
Meau = 18 g/mol ; Méth = 46 g/mol
1) ρ = m/V ⇒ V = m/ρ

V(eau) = V1 = 20,0 /1,0 = 20,0 cm3


V(éth) = V2 = 100,0/0,79 = 126,6 cm3

2) neau=n1=m1/M1 = 20,0/18,0 = 1,11 mol


néth = n2=m2/M2 =100,0/46 = 2,17 mol

3) xéth = x2 = néth/n = n2/(n1+n2) = 0,66


4) A partir de la figure ci-dessus, déterminer
les volumes molaires partiels d’eau et
d’éthanol correspondants à cette fraction
molaire .

5) Calculer le volume total du mélange.

6) Quelle est la masse volumique du mélange?


V(éth)
57,4

V(eau)
17,1

volumes molaires partiels de l’eau et de


l’éthanol à 25ºC.
4) Pour la composition x2 = 0,66 :

5)

6) La masse volumique du mélange pour la


fraction molaire x2= 0,66 est : ρ = m / V
ρ =120,0/143,5 = 0,836 [Link]-3

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