Université Badji-Mokhtar.

ANNABA
‫ ﻋﻨﺎﺑﺔ‬-‫ﺟﺎﻣﻌﺔ ﺑﺎﺟﻲ ﻣﺨﺘﺎر‬

Chimie organique 2
Dr. M. Boukachabia

Année universitaire 2016 / 2017

Chapitre I : Alcanes, alcènes et alcynes.

Chapitre II : Arènes.

Chapitre III : Dérivés halogénés et organomagnésiens.

Chapitre IV : Alcools, phénols et éthers.

Chapitre V : Aldéhydes, cétone et acides carboxyliques.

Chapitre VI : Amines, imines et amides.

Chapitre VII : Les organométalliques.

Chapitre I Chapitre II Chapitre III Chapitre IV Chapitre V Chapitre VI Chapitre VII

I-1-Les alcanes.

I-1-1- Introduction:
I-2-Les alcènes.

 Les I-3-Les
hydrocarbures
[Link] les principaux constituants du pétrole et du gaz naturel, des ressources
représentant la majeur partie de l’énergie que nous consommons. On distingue deux types d’hydrocarbures,
saturés et insaturés, Figure 1.

Hydrocarbures

Saturés Insaturés

Composés
Alcanes Alcènes Alcynes
aromatiques

Figure 1: Classement des hydrocarbures.

Chapitre I Chapitre II Chapitre III Chapitre IV Chapitre V Chapitre VI Chapitre VII

I-1-Les alcanes.

I-1-2-Définition des alcanes :

 Les alcanes sont des hydrocarbures saturés, contiennent uniquement des atomes de carbone et d‘hydrogène
lies entre eux par des liaisons covalentes simples. Il en existe deux principales classes: alcanes acycliques
et cycloalcanes

 Alcanes acycliques: correspondent à la formule moléculaire générale CnH2n+2; où n est le nombre

d’atomes de carbone. Les alcanes acycliques peuvent etre linéaires ou ramifiée.

 Exemple:
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I-1-Les alcanes.

I-1-2-Définition des alcanes :

 Cycloalcanes : correspondent à la formule moléculaire générale CnH2n; dans ce cas, deux atomes
d’hydrogène de l’alcane acyclique correspondant doivent etre retirés.

 On constate ainsi que les alcanes cycliques sont des hydrocarbures saturés, n’ayant pas de liaison π, mais
possédant une formule moléculaire semblable à celles des hydrocarbures insaturés.

 Exemple:
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I-1-Les alcanes.

I-1-3- Structure et propriétés physicochimiques des alcanes :

 Solubilité dans l‘eau:

Les alcanes ne peuvent pas établir avec les molécules d’eau des interactions intermoléculaires identiques, par
conséquent les alcanes et l’eau sont des substances immiscibles.

+ =
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I-1-Les alcanes.

I-1-3- Structure et propriétés physicochimiques des alcanes :

 Point d‘ébullition:
Le point d’ébullition des alcanes s’élève avec la longueur de la chaine, mais diminue lorsque celle-ci devient
plus ramifiée.

H3C
CH3
H3C CH3
CH3
pentane isopentane
C5H12; [Link] = 36°C C5H12; [Link] = 28°C

H3C CH3
H3C
Méthane (-161,7) CH3
Éthane (-88,6)
Propane (-42,1)
neopentane
Butane (-0,5) C5H12; [Link] = 10°C
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I-1-Les alcanes.

I-1-4- Sources d‘alcanes :

 Les deux source naturelles d’alcanes les plus importantes sont le pétrole et le gaz naturel. Le pétrole est un
mélange complexe de composés organiques à l’état liquide, dont un grand nombre sont des alcanes.

 Principe du raffinage:

 Pour exploiter le pétrole, il faut le raffiner dont la

première étape est la distillation.

 Le pétrole brute est chauffé à une température de

400°C.

 Les fractions ayant un point d’ébullition bas vont se

vaporiser plus rapidement et monterons plus haut
dans la colonne.

 Les fractions ayant un point d’ébullition élevé se

trouveront au bas de la colonne.
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I-1-Les alcanes.

I-1-5- Réactivité des alcanes :

 A cause de la nature covalente apolaire de ces liaisons, les alcanes de réagissent pas avec la plupart des
acides, bases et toutes agent d’oxydoréduction.

 Grace a cette inertie, les alcanes sont utilisés comme des solvants pour extraire, cristalliser et faire réagir
d’autre substances.

 Les alcanes réagissent essentiellement avec:

 L’oxygène.

 Les halogènes.
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I-1-Les alcanes.

I-1-5- Réactivité des alcanes :

a. Réaction d‘oxydation des alcanes (Réaction de combustion):

 Par le biais de l’oxygène moléculaire, les alcanes s’oxydent pour produire du dioxyde de carbone et de l’eau.
Ces réactions dégagent une quantité considérable de chaleur, elles sont donc exothermiques.

∆H = - 876,7 Kj/mol

∆H = - 2834,6 Kj/mol

 Cette réaction est généralement provoquée par une étincelle ou une flamme ; une fois amorcée, elle se
déroule de façon spontanée et est fortement exothermique .
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I-1-Les alcanes.

I-1-5- Réactivité des alcanes :

b. Réaction d‘halogénation des alcanes (Réaction de substitution radicalaire):

 Lorsqu’un mélange d’alcanes et de chlore à l’état gazeux est conservé à basse température et gardé à la
noirceur, aucune réaction ne survient.

 En présence de lumière ou une température élevée, une réaction exothermique se produit; des atomes de
chlore remplacent un ou plusieurs atomes d’hydrogène de l’alcane, il s’agit d’une réaction de substitution
radicalaire.

h‫ ט‬ou ∆
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I-1-Les alcanes.

I-1-5- Réactivité des alcanes :

b. Réaction d‘halogénation des alcanes (Réaction de substitution radicalaire):

 La réaction d’halogénation est possible avec les réactifs Cl2 et Br2; mais elle ne se réalise pas avec les
réactifs I2 et F2. L‘halogénation avec le I2 est énergétiquement défavorable puisqu‘elle est endothermique.
La réaction avec le F2 est trés exothermique voir explosif.

 En présence d’un excès d’halogène, la réaction peut se poursuivre pour mener à des produits polyhalogénés.

h‫ ט‬ou ∆ h‫ ט‬ou ∆ h‫ ט‬ou ∆

h‫ ט‬ou ∆

 Dans ce cas, l’étude du mécanisme réactionnel ainsi que la régiosélectivité et la stéréosélectivité est
nécessaire pour mieux comprendre l’abondance relative des produits obtenus.
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I-1-Les alcanes.

I-1-5- Réactivité des alcanes :

b. Réaction d‘halogénation des alcanes (Réaction de substitution radicalaire):

 Mécanisme réactionnel de l'halogénation:

 L‘halogénation est une réaction de substitution radicalaire, passe

par trois étapes :

 Premiere étape (Amorçage): au cours de laquelle la molécule

d‘halogène se scinde en deux afin de donner deux radicaux libres
sous l‘action de la lumière ou la chaleur.

 Deuxième étape (Propagation): les radicaux formés

entre en collision avec les molécules d'alcanes
provoquant la formation de l‘H-X et un radicale alkyle, ce h‫ ט‬ou ∆
dernier entre en collision avec une molécule d‘halogène
pour donné a la fin un halogénure d‘alkyle (R-X).
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I-1-Les alcanes.

I-1-5- Réactivité des alcanes :

b. Réaction d‘halogénation des alcanes (Réaction de substitution radicalaire):

 Mécanisme réactionnel de l'halogénation:

 Troisième étape (Terminaison) : au cours de laquelle les radicaux libres se combinent et la réaction en
chaine s‘arrete.
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I-1-Les alcanes.

I-1-5- Réactivité des alcanes :

b. Réaction d‘halogénation des alcanes (Réaction de substitution radicalaire):

 Régiosélectivité des réactions d'halogénation radicalaire:

 Pourquoi la monochloration du propane donne

deux isomères, le 2-chloropropane à 50% et
le 1-chloropropane à 45% ?

L‘intermédiaire réactionnel le plus stable donne

principalement l‘isomère le plus abondant.
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I-1-Les alcanes.

I-1-5- Réactivité des alcanes :

b. Réaction d‘halogénation des alcanes (Réaction de substitution radicalaire):

 Régiosélectivité des réactions d'halogénation radicalaire:

 Pour la chloration, le pourcentage des produits formés dépendent à la fois :

1. De la stabilité relative des intermédiaires réactionnels.
2. Des nombres d‘atomes d'hydrogène équivalents.
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I-1-Les alcanes.

I-1-5- Réactivité des alcanes :

b. Réaction d‘halogénation des alcanes (Réaction de substitution radicalaire):

 Régiosélectivité des réactions d'halogénation radicalaire:

 Pour la chloration, le pourcentage des produits formés dépendent essentiellement :

1. De la stabilité relative des intermédiaires réactionnels.

En conclusion, la réaction de bromation est trés régiosélective que la réaction de chloration.

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I-2-Les alcènes.

I-2-1-Définition des alcènes :

 Les alcènes sont des hydrocarbures insaturés contiennent au moins une double liaison carbone-carbone, leur
formule générale lorsqu‘ils sont non cycliques est CnH2n.

 Exemple:

I-2-2- Propriétés physicochimiques des alcènes :

 Les propriétés physicochimiques des alcènes sont somblables à celles des alcanes:

 Insoluble dans l‘eau, solubles des les solvants organiques apolaires.

Nombre d‘atomes
des gaz incolores des liquides des solides
de carbone
1 4 5 12 13
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I-2-Les alcènes.

I-2-3-Structure des alcènes :

 La double liaison carbone-carbone consiste en des électrons σ situés le long de l‘axe internucléaire et des
électrons π situés de part et d‘autre du plan formé par les deux atome de carbone.

 Les électrons π sont plus disponibles que les électrons σ et sont plus susceptibles de réagir avec divers
réactifs électrophiles.

Propriétés Liaison C-C Liaison C=C

Hybridation sp3 sp2
Géométrie Tétraédrique Triangulaire plane
Angle de la liaison 109,5° 120°
Longueur de la liaison 154pm (1,54 A°) 134pm (1,34 A°)
Rotation Libre Bloquée

Comparaison entre les liaison C-C et C=C.

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I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :

 La réactivité des alcènes est due principalement au électrons π, c‘est derniers sont plus éloignés des noyaux
des atomes en plus le lien π et moins fort que le lien σ.

 Il existe quatre catégories distinctes de réactions chimiques chez les alcènes:

 Réaction d‘addition.  Réaction de polymérisation.

 Réaction de d‘oxydation.
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I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘addition.

 Les réactions d‘addition peuvent se subdiviser en deux catégories, soit les réactions d‘addition polaire et les
réactions d‘addition non polaire.

 Réaction d‘addition polaire:

 La liaison du réactif A-B est covalente polaire.

δ+ δ-
 L‘alcène est un nucléophile, les électrons π
attaquent l‘atome électrophile du réactif A-B.

 Cette attaquent entraine la rupture de la liaison σ du réactif A-B.

 Des espèces chargées positivement et négativement est obtenus à partir du

substrat et du réactif a savoir, un carbocation (électrophile) et B-(nucléophile).

 Au cour de la deuxième étape, le B- attaque le carbocation pour formé le produit finale.

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I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘addition.

 Réaction d‘addition polaire:
a. Addition d‘acides:

 Les acides tels que les halogénures d‘hydrogène (H-F; H-Cl; H-Br, H-I) ou l‘acide sulfurique concentré
(H2SO4) peuvent s‘additionner sur la double liaison.

 Le mécanisme de cette réaction est le suivant:

δ+ δ-

 Le solvant utilisé pour faire cette réaction ne doit pas etre nucléophile, car celui-ci pourrait attaquer le
carbocation selon le meme mécanisme.
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I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘addition.

 Réaction d‘addition polaire:
a. Addition d‘acides:
 Selon le diagramme suivant, on distingue deux barrières énergitiques:
1. Ea1 pour la premiére étape lente.
2. Ea2 pour la deuxième étape rapide.

 La premiére étape de la réaction est endothermique, puisque le

carbocation intermédiaire possède plus d‘énergie que le réactif.

 La seconde étape est exothermique, car le produit dispose de moins

d‘énergie que le carbocation. La réaction globale est exothermique
(l‘énergie du produit est inférieur à celle du réactif).

 Ea1 > Ea2; par conséquent la premiere étape est l‘étape cinétiquement
Figure 2. Diagramme énergétique de la réaction
déterminante.
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I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘addition.

 Réaction d‘addition polaire:
a. Addition d‘acides: cas des alcénes asymétriques (Règle de Markovnikov)

 Si l'alcène est symétrique, un seul produit d‘addition est possible; par contre s‘il est asymétrique, deux ou
trois produits sont possibles; voir l‘exemple suivant:

δ+ δ-
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I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘addition.

 Réaction d‘addition polaire:
a. Addition d‘acides: cas des alcénes asymétriques (Règle de Markovnikov)

 Comment prédire les produits majoritaires et minoritaires au cours d‘une réaction d‘addition électrophile ?
Voir le mécanisme suivant:

 Pour déterminer si un produit de réaction est majoritaire ou minoritaire, il faut toujours regarder la stabilité de
l‘intermédiaire réactionnel, le produit majoritaire est celui qui découle de l‘intermédiaire le plus stabe.
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I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘addition.

 Réaction d‘addition polaire:
a. Addition d‘acides: cas des alcénes asymétriques (Règle de Markovnikov)

 Comment prédire les produits majoritaires et minoritaires au cours d‘une réaction d‘addition électrophile ?
Voir le mécanisme suivant:
Lorsqu‘un réactif s‘additionne à un alcène asymétrique, la
partie électropositive du réactif se lie à l‘atome de carbone de
la double liaison qui porte le plus grand nombre d‘atome
d‘hydrogène.

δ+ δ-
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I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘addition.

 Réaction d‘addition polaire:
a. Addition d‘acides: Stéréosélectivité des réactions d‘addition des H-X

 Il faut tenir compte de la stéréosélectivité quand la réaction d‘addition génère un centre stéréogénique,
par exemple :

 Il y a tout d‘abord deux additions possibles, l‘une conduisant au produit majoritaire et l‘autre au produit
minoritaire, ces additions génère des carbones asymétrique. Comment alors déterminer la configuration
absolut de ces carbones asymétriques.
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I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘addition.

 Réaction d‘addition polaire:
a. Addition d‘acides: Stéréosélectivité des réactions d‘addition des H-X
Cl CH3
*
H3CH2CH2C C C
H
H3C H

H3CH2CH2C + CH3 50 % (R)-3-chloro-3-methylhexane

Cl + C C
H
H3C
H
H3CH2CH2C CH3
H3C C* C
 A la fin de cette réaction, on obtiendra six produits: 2 H
énantiomères issu du produit majoritaire et 4 diastéréoisomères Cl H
50% (S)-3-chloro-3-methylhexane
formés à partir du produits minoritaire.
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I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘addition.

 Réaction d‘addition polaire:
b. Addition d‘eau: Hydratation des alcènes en milieu acide.

 En présence d‘un catalyseur acide, l‘eau s‘additionne sur les alcènes pour formé un alcool.

 L‘utilisation d‘un catalyseur acide (souvent le H2SO4) est trés nécessaire, car:

1. L‘alcène est nucléophile relativement faible, et la molécule d‘eau n‘est pas un électrophile
puissant pour que la réaction se réalise.
2. Le H2SO4, est un acide fort qui se dissocie complétemet dans l‘eau pour donner les ions
hydronium H3O+, ce dernier est un bon électrophile pour débuter la réaction.
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I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘addition.

 Réaction d‘addition polaire: b. Addition d‘eau: Hydratation des alcènes en milieu acide.

 Mécanisme réactionnel de l‘hydratation de l‘éthène en milieu acide.

 L‘acide H3O+ est régénéré à la fin de la réaction. Dans la réaction d‘hydratation des alcènes, l‘acide agit à
titre de catalyseur, il n‘est pas nécessaire de l‘utilisé en quantité stoechiométrique.
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I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘addition.

 Réaction d‘addition polaire:
 Comparaison entre l‘addition des H-X et H2O sur les alcènes (Notion des groupements partants) :

 Pourquoi les électrons π de l‘alcène puissent attaquer le H d‘un halogénure d‘acide (H-X), alors qu‘ils sont
incapables d‘attaquer le H d‘une molécule d‘eau (H2O) ?
Addition d‘acides (H-X) Addition d‘eau (H2O)

Acide Base
fort faible
 Pour que la réaction a lieu, il faut que l‘électrophile possède un bon groupement partant (nucléofuge).
 Un nucléofuge est un atome ou groupe d‘atome possédant une grande capacité à recevoir un doublet électroniques

L‘étude des nucléofuges s‘effectue selon l‘acidité (pKa) des acides conjugués des groupement partants.
 Chapitre I Chapitre II Chapitre III Chapitre IV Chapitre V Chapitre VI Chapitre VII

I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘addition.

 Réaction d‘addition polaire: b. Addition d‘eau: Hydratation des alcènes asymétriques.

 Une réaction d‘hydratation en milieu acide sur in alcène asymétrique entraine la formation de plus d‘un
produit.

 Exemple:

 Selon la règle de Markovnikov, la fonction alcool s‘additionne sur le carbone de l‘alcène portant le moins
d‘atomes d‘hydrogène, soit le plus substitué.
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I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘addition.

 Réaction d‘addition polaire: c. Hydroboration:

 L‘hydroboration est la réaction convenable pour obtenir un alcool de type anti-Markovnikov par le biais du
borne BH3 suivi d‘une oxydation en milieu basique.
 Mécanisme réactionnel:

HO H  L‘hydroboration additionne l‘hydrogène et le bore du meme

H2O
CH C H coté de la double liaison, c‘est une addition syn.
H2SO4 H3C H δ- δ+
H H Produit Markovnikov
C C
H3C H
H OH  L‘atome d‘hydrogène s‘additionne sur le carbone le plus
1) BH3
H C C H substitué.
2) H2O2; OH- H3C H
Produit anti-Markovnikov
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I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘addition.

 Réaction d‘addition polaire: c. Hydroboration:
 Lorsque l‘hydroboration peut former un centre stéréogénique, il faut présenter les deux attaques possibles de la liaison
B-H sur l‘alcène (les deux faces possibles, soit les attaques au-dessus ou au-dessous de la double liaison) .

 Attaque au-dessus de la liaison :

 Attaque au-dessous de la liaison :

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I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘addition.

 Réaction d‘addition polaire: c. Addition d‘halogénures d‘hydrogène (H-X) de type anti-Markovnikov:
 En présence de peroxyde et sous l‘action de la lumière, l‘halogénure d‘hydrogène (H-X) s‘additionne sur l‘alcène
asymétrique pour donner un produit de type anti-Markovnikov: dans ce cas, l‘hydrogène est ajouté sur le carbone le moins
hydrogéner.
h‫ט‬ h‫ט‬
 Premiere étape (Amorçage):

 Deuxième étape (Propagation):

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I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘addition.

 Réaction d‘addition polaire: c. Addition d‘halogénures d‘hydrogène (H-X) de type anti-Markovnikov:
 Lors du mécanisme réactionnel d‘une addition de H-X de type anti-Markovnikov, deux attaques sont possibles, de part et
d‘autre de l‘orbitale p du radical formé.

 L‘hydrogène peut s‘additionner sur deux faces, menant ainsi

aux deux configuration absolues pour un C*, s‘il y a lieu.
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I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘addition.

 Réaction d‘addition non polaire: a. Hydrogénation catalytique :

 L‘hydrogénation catalytique est une réaction où l‘hydrogène s‘additionne sur les alcènes en présence d‘un catalyseur
approprié, tel que : le Nickel, le platine ou le palladium.

 L‘hydrogénation des alcènes est une addition syn, puisque les deux atomes d‘hydrogène s‘additionne à partir de la surface
du catalyseur, sur le meme coté de double liaison.

 Exemple:
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I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘addition.

 Réaction d‘addition non polaire: a. Addition d‘halogènes, X2 :

 La réaction d‘halogénation sur les alcènes implique une addition anti (les deux halogènes s‘additionnent des deux cotés
opposés à la double liaison). Cela est du à la formation d‘un intermédiaire réactionnel appelé ion Bromonium ou
chloronium.
 Attaque de l‘alcène sur le Br2, formation de l‘ion bromonium:

 Attaque de l‘ion bromure et ouverture de cycle:

a) b)
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I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘addition.

 Réaction d‘addition non polaire: a. Addition d‘halogènes, X2 :

 Si les deux carbones de la double liaison, possèdent des substituants différents, l‘ion bromure attaque le carbone le plus
substitué.

 Attaque de l‘alcène sur le Br2, formation de l‘ion bromonium:

 Attaque de l‘ion bromure et ouverture de cycle:

a) b)
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I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘oxydation.

 Oxydation à l‘aide de permanganate de potassium (KMnO4):

a. Oxydation douce.

 Les alcènes réagissent avec KMnO4 dilué, en milieu basique et à froid pour former des diols vicinaux (deux fonctions
alcool sur deux carbones adjacents) à la suite d‘une addition syn.

 Le mécanisme de réaction des alcènes avec le KMnO4 dilué consiste en une addition concertée menant à la réduction du
métal Mn qui passe d‘un nombre d‘oxydation de +7 à +5.
Chapitre I Chapitre II Chapitre III Chapitre IV Chapitre V Chapitre VI Chapitre VII

I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘oxydation.

 Oxydation à l‘aide de permanganate de potassium (KMnO4):

a. Oxydation douce. (Stéréosélectivité des réactions d‘oxydation douce)

 Tout comme les réactions d‘hydrogénation des alcènes, l‘attaque du KMnO4 en milieu aqueux peut se réaliser sur les deux
faces de l‘alcène. Si un centre asymétrique est formé lors de la réaction, un mélange racémique est obtenus a la fin de la
réaction.

Attaque vers le bas Attaque vers le haut

Mélange racémique
Chapitre I Chapitre II Chapitre III Chapitre IV Chapitre V Chapitre VI Chapitre VII

I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘oxydation.

 Oxydation à l‘aide de permanganate de potassium (KMnO4):

a. Oxydation forte.

 Le KMnO4 concentré en milieu acide oxyde les alcènes en cétones et aldéhydes, ces derniers sont convertis
en acide carboxyliques.

 Cette réaction fonctionne aussi bien avec le dichromate de potassium K2Cr2O7, qui est un oxydant puissant.
Chapitre I Chapitre II Chapitre III Chapitre IV Chapitre V Chapitre VI Chapitre VII

I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘oxydation.

 L‘ozonolyse:
 L’ozonolyse est la réaction de l’ozone (O3) sur un alcène. On distingue deux types :
1. L’ozonolyse oxydante conduit à des acides et des cétones.
2. L‘ozonolyse réductrice conduit à des aldéhyde et des cétones.

 L’utilisation de zinc empêche la réaction de se poursuivre

jusqu’à l’acide en cas de formation d’aldéhyde.
Chapitre I Chapitre II Chapitre III Chapitre IV Chapitre V Chapitre VI Chapitre VII

I-2-Les alcènes.

I-2-4-Réactivité des alcènes :  Réaction d‘oxydation.

 Époxydation :
 Les époxydes sont des éthers cycliques à trois atomes, dont l’hétéroatome est un oxygène
1. En présence d’argent, l’oxygène de l’air oxyde un alcène en époxyde.

2. En présence de peracide.
 Les peracides les plus utilisés sont l’acide perbenzoïque et l’acide métachloroperbenzoïque. C’est une
réaction concertée, le mécanisme proposé est le suivant :
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I-3-Les alcynes.

I-3-1-Définition des alcynes :

 Les alcynes sont des hydrocarbures insaturées présentent des liaisons triples carbone-carbone, leur
formule générale est CnH2n-2.

 Exemple:

I-3-2- Propriétés physicochimiques des alcynes :

 Les températures d’ébullition, de fusion et la densité des alcynes sont en général plus élevées que celles
des alcanes et alcènes correspondants

 Les alcynes sont beaucoup moins stables que les alcènes, ils se comportent comme des composés insaturés
possédant deux liaisons π entre les deux mêmes carbones
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I-3-Les alcynes.

I-3-3-Structure des alcynes :

La structure des alcynes est linéaire, les deux carbones portant la triple liaison sont hybridés sp. En
distingue :
 Les alcynes vrais, qui présentent un hydrogène sur l’un des carbones acétyléniques (R–CΞC–H).
 Les alcynes substitués, qui présentent un groupement alkyle sur chacun des carbones sp (R–CΞC–R).

Propriétés Liaison C-C Liaison C=C Liaison CΞC

Hybridation sp3 sp2 sp

Géométrie Tétraédrique Triangulaire plane Linéaire

Angle de la liaison 109,5° 120° 180°

Longueur de la liaison 154pm (1,54 A°) 134pm (1,34 A°) 121pm (1,21 A°)

Rotation Libre Bloquée Bloquée

Comparaison entre les liaison C-C et C=C et CΞC.
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I-3-Les alcynes.

I-3-4-Réactivité des alcynes :  Réaction d‘addition.

a. Addition d‘halogènes, X2 et d‘halogénures d'hydrogène (H-X):

 Comme pour les alcènes, seules les bromations et les

chlorations sont possibles; la réactivité est double
avec les alcynes puisqu’ils possèdent deux liaisons π

premiére étape
 Le mécanisme d‘addition de
Cl2 ou Br2 sur les alcynes est
identique à l‘halogénation des
alcènes, la premiére étape Deuxième étape
d‘addition passe par la
formation d‘un carbocation
au lieu de l‘ion ponté
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I-3-Les alcynes.

I-3-4-Réactivité des alcynes :  Réaction d‘addition.

b. Hydratation et Hydroboration des alcynes :

 La réaction d’hydratation est assez difficile à réaliser. Elle nécessite, outre l’acide sulfurique, une
complexation avec des ions mercuriques Hg2+ (HgSO4, HgCl2…).

 Le mécanisme fait intervenir une complexation de la liaison π par les ions Hg2+. Le complexe formé aboutit
par hydrolyse acide à un énol, qui est déplacé vers l’aldéhyde ou la cétone correspondant
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I-3-Les alcynes.

I-3-4-Réactivité des alcynes :  Réaction d‘addition.

c. Hydrogénation :
 En présence d’un catalyseur de nickel ou de platine, les alcynes sont hydrogénés jusqu’à se transformer en alcanes.

 L’ajout d’un catalyseur de palladium spécial (appelé catalyseur de Lindlar) restreint l’addition d’hydrogène, de sorte
qu’un seul équivalent molaire d’hydrogène s’additionne sur la triple liaison, on obtient un alcène de configuration cis.

 L’utilisation du sodium métallique dans l’ammoniac

conduit a un alcène de configuration trans.
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I-3-Les alcynes.

I-3-4-Réactivité des alcynes :  Réaction d‘oxydation.

 L’oxydation des alcynes en présence de permanganate de potassiumn concentré ou l’ozone conduit à la

formation de deux acides carboxyliques.

 L’oxydation des alcynes en présence de K2Cr2O7 est impossible à réaliser car il est moins fort que le
KMnO4.
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I-3-Les alcynes.

I-3-4-Réactivité des alcynes :  Autres Réactions.

 Un alcyne ayant un atome d’hydrogène sur un des carbones de la triple liaison est faiblement acide (pKa = 26). Il pourra
donc etre arraché par une base très forte.

 Une fois l’alcyne déprotoné, le sel d’alcyne résultant est un nucléophile pouvant servir à plusieurs réactions.
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