Introduction
Dans le cadre de ce travail pratique, l'objectif principal est de mesurer le volume molaire d'une solution
aqueuse de NaCl, puis d'en déduire les volumes molaires partiels de l'eau et du NaCl. Une étape cruciale
consistera également à vérifier la relation de Gibbs-Duhem, une relation fondamentale en
thermodynamique chimique. Cette manipulation permettra d'explorer les interactions moléculaires au
sein de ce système et d'approfondir notre compréhension des propriétés thermodynamiques des
solutions.
But du TP
L'objectif de ce tp est de mesurer le volume molaire d'une solution aqueuse de NaCl en déduire des
volumes molaires partiels de l'eau et de NaCl et vérifier la relation de Gibbs duhein
Partie théorique
•les grandeurs totale:
La grandeur totale, dans le contexte de la thermodynamique des solutions, fait référence à une
caractéristique globale d'un système qui peut être décomposée en grandeurs molaires partielles
•grandeur molaire:
En thermodynamique, une grandeur molaire est une grandeur intensive qui quantifie la contribution
d'un constituant spécifique à une grandeur extensive totale d'un système. Par exemple, le volume
molaire ν d'un composant dans un mélange est défini comme la dérivée partielle du volume total par
rapport au nombre de moles de ce composant, à température et pression constantes
•grandeur molaire partiel :
La grandeur molaire partielle d'un constituant dans un mélange représente sa contribution à la grandeur
totale du système. Elle est définie par la dérivée partielle de la grandeur extensive totale du mélange par
rapport à la quantité de ce constituant, en maintenant constantes la pression, la température et les
quantités des autres composants du mélange
•Gibbs Duhem :
La relation de Gibbs-Duhem, nommée d'après Willard Gibbs et Pierre Duhem, est une relation
fondamentale en thermodynamique qui s'applique à tout système thermodynamique. Cette relation
établit que les potentiels chimiques des composants d'un système ne peuvent pas varier de manière
indépendante dans un mélange. En d'autres termes, elle décrit la relation entre les changements de
potentiel chimique pour les composants d'un mélange
Rappel théorique
Grandeur totale :
J=f(t,p,n)
Grandeur molair total :
𝑱
J= grandeur total ……. 1
𝒏
Le nombre de moles total
Grandeur molaire partielle :
𝝏𝒋 𝝏𝒋 𝝏𝒋 𝝏𝒋
𝒅𝒋 = (𝝏𝒕 ) 𝒅𝒕 + (𝝏𝒑 ) 𝒅𝒑 + (𝝏𝒏𝟏 ) 𝒅𝒏𝟏 + ⋯ + (𝝏𝒏𝒊) 𝒅𝒏𝒊 ……….. 2
T et P constante l'équation 2 devient :
𝝏𝒋 𝝏𝒋
𝒅𝒋 = ( ) 𝒅𝒏𝟏 + ⋯ + ( ) 𝒅𝒏𝒊
𝝏𝒏𝟏 𝝏𝒏𝒊
= 𝑱1dn1 + …………………… +𝑱dni
𝒅𝑱 = ∑𝒏𝒊=𝟏 𝑱 dni ……… 3
Le théorème d’Euler :
𝑱 = ∑𝒏𝒊=𝟏 𝑱 .ni ……… 4
On dérive :
𝒅𝒋 = ∑𝒏𝒊=𝟏 𝑱 dni+∑𝒏𝒊=𝟏 𝒏𝒊𝒅𝑱
Alor : on déduit que la grandeur molaire totale est :
𝒋
𝒋 = 𝒏 = ∑𝒏𝒊=𝟏 𝒋[Link] ……… 5
𝒏𝒊
Avec : xi : la fraction molaire 𝒙𝒊 =
𝒏𝒕
A partir de l’équation 4 :
𝒅𝒋 = ∑𝒏𝒊=𝟏 𝒋 dni+∑𝒏𝒊=𝟏 𝒏𝒊𝒅𝒋 ……….. 6
La comparaison entre l’équation3 et 6
∑𝒏𝒊=𝟏 𝑱i dni=∑𝒏𝒊=𝟏 𝒋i dni +∑𝒏𝒊=𝟏 𝒏𝒊𝒅𝒋i
∑𝒏𝒊=𝟏 𝒋I dni - ∑𝒏𝒊=𝟏 𝒋I dni =∑𝒏𝒊=𝟏 𝒏𝒊 𝒅𝒋i
∑𝒏𝒊=𝟎 𝒏𝒊 𝒅𝒋i=0 ……… 7
Equation 7 put s’écrire en fonction de la fraction molaire:
∑𝒏𝒊=𝟏 𝒙𝒊𝒅𝒋=0
La relation de Gibbs_ duhein
Application aux volumes dans un système binaire (1,2)
𝒗 = ∑𝒏𝒊=𝟏 𝒗𝒊 𝒙𝒊 = 𝒙𝟏𝒗𝟏 +𝒙𝟐𝒗𝟐 …………..
9
On dérive :
𝒅𝒗 = 𝒗𝟏𝒅𝒙𝟏 + 𝒙𝟏𝒅𝒗𝟏 + 𝒙𝟐𝒅𝒗𝟐 + 𝒗𝟐𝒅𝒙𝟐
C’est la relation de Gibbs-duhein
Donc : 𝒅𝒗 = 𝒗𝟏𝒅𝒙𝟏 + 𝒗𝟐𝒅𝒙𝟐
Et ona : x1+x2=1 dx1+dx2=0
dx1=-dx2
x1=-x2
𝒅𝒗 𝒅𝒙𝟐 𝒅𝒙𝟐
= −𝒗𝟏 𝒅𝒙𝟐 + 𝒗𝟐 𝒅𝒙𝟐
𝒅𝒙𝟐
𝒅𝒗
= 𝒗𝟐 − 𝒗𝟏 ………… 10
𝒅𝒙𝟐
On multiple l’équation 10 par X2
𝒅𝒗
𝒙𝟐. 𝒅𝒙𝟐 = 𝒙𝟐𝒗𝟐 − 𝒙𝟐𝒗𝟏
𝒅𝒗
𝒙𝟐. 𝒅𝒙𝟐 = 𝒙𝟐𝒗𝟐 − (𝒗 − 𝒗𝟏𝒙𝟏)
𝒅𝒗
𝒙𝟐 (𝒅𝒙𝟐) = 𝒗𝟏 − 𝒗
𝒅𝒗
𝒙𝟐 (𝒅𝒙𝟐) = 𝒗 − (𝒙𝟏 + 𝒙𝟏)𝒗𝟏
𝒅𝒗
𝒙𝟐 (𝒅𝒙𝟐) = 𝒗 − 𝒗𝟏
𝒅𝒗
Alors : 𝒗𝟏 = 𝒗 − 𝒙𝟐 (𝒅𝒙𝟐)
𝒅𝒗
De la même on trouve : 𝒗𝟐 = 𝒗 + 𝒙𝟐 (𝒅𝒙𝟐)
Les volumes partiels 𝒗𝟏 et 𝒗𝟐 peuvent être détermines graphiquement à partir de trace du volume
molaire
V en fonction de la fraction molaire xi (v=f (xi))
𝒅𝒗 𝑴𝟏𝑰𝟏 𝒅𝒗
𝐭𝐚𝐧 𝜶 = = , 𝒙𝟐( ) = M1I1
𝒅𝒙𝟐 𝒙𝟐 𝒅𝒙𝟐
=OM-OI1
=v-OI1
𝒅𝒗
On trouve : 𝒗 − 𝒙𝟐 ( ) = 𝒗𝟏
𝒅𝒙𝟐
2. Partie expérimentale
Le volume molaire total d'une solution contenant deux constituants est donné par la
relation suivante
𝑥1 + 𝑀1 + 𝑥2𝑀2
𝑣=
𝜌
x1 etx2 sont les fractions molaires des constituants (1) et (2), M1 et M2 leurs masse molaires
et p la masse volumique de la solution à une composition donnée.
La manipulation va donc consister à mesurer la masse volumique d'une séries de solutions
eau (1) et NaCl (2) de concentrations connues (ces concentrations sont limitées par la
solubilité de NaCl dans l'eau 360g / l à 20°C.
Matériels et produits :
-5 fioles jaugées;
-6 béchers;
-Pipette 20 ml;
-Une balance;
-Le sel NaCl et l'eau distillée.
Mode opératoire:
-Préparer cinq solutions aqueuses de 50ml de NaCl et les de concentrations de 84, 130,
165, 205, 240g de NaCl par litre de solution.
-Prendre des béchers bien propres, et déterminer la masse de 20 ml d'eau pure et celle
des 5 solutions; le volume de 20 ml doit être pris à l'aide d'une pipette de 20 ml.
Exploitation des résultats:
Solution ( 50 ml ) = NaCl + H2O
[ ] (g/l) 84 130 165 205 240
msel (g) 4.2 6.5 8.25 10.25 12
On a
1000ml 84g
50ml m sel
Déterminer la masse de 20 ml de H2O et la masse de 20 ml de la solution :
On a m bécher =51,37g
M bécher + m solutions =72,34
Donc : 𝒎𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒊𝒏 = 𝟐𝟎, 𝟗𝟕𝒈
solution 𝒔𝟎 (eau pure) 𝒔𝟏 𝒔𝟐 𝒔𝟑 𝒔𝟒 𝒔𝟓
m(g) 19,80 20,63 21,6 22 22,30 22,04
𝒎
20ml de H2O 𝝆= = 𝟏𝒈/𝒍 (théorique)
𝒗
mH2o=19,80g
Détermines les fractions molaire
𝒏𝒂 𝒏𝟐
𝒙𝟏 = Et 𝒙𝟐 =
𝒏𝑻 𝒏𝑻
Avec : n : le nombre de mole de H20 et Nacl
X : fraction molaire de H2o et Nacl
Calcule du nombre de mole pour l’eau pure (s) :
𝐦𝐇𝟐𝐎 𝒎𝑵𝒂𝒄𝒍
𝐧𝟏 = 𝒏𝟐 =
𝐌𝐇𝟐𝟎 𝑴𝒏𝒂𝒄𝒍
𝟏𝟗,𝟖𝟎 𝟎
𝐧𝟏 = 𝒏𝟐 =
𝟏𝟖 𝟑𝟔𝟎
𝐧𝟏 = 𝟏, 𝟏 𝐦𝐨𝐥 n2= 0 mol
Calcule du nombre de mole pour les solutions :
(s1, s2, s3, s4, s5) (Nacl+H20)
𝒎𝒔𝒐𝒍 − 𝒎𝒏𝒂𝒄𝒍 𝒎𝑵𝒂𝒄𝒍 𝒎𝒏𝒂𝒄𝒍
𝒏𝟏 = ; 𝒏𝟐 = =
𝑴𝑯𝟐𝒐 𝑴𝒏𝒂𝒄𝒍 𝟑𝟔𝟎
𝒏𝑻 = 𝒏𝟏 + 𝒏𝟐
𝒏𝟏 𝒏𝟐 𝒏𝟑 𝒙𝟏 𝒙𝟐
𝒔𝟎 1,1 0 1,10 1 0
𝒔𝟏 1,05 0,23 1,28 0,82 0,18
𝒔𝟐 1,06 0,36 1,42 0,75 0,25
𝒔𝟑 1,04 0,45 1,49 0,70 0,30
𝒔𝟒 1,01 0,57 1,58 0,64 0,36
𝒔𝟓 0,96 0,67 1,63 0,59 0,41
Calcul de masse volumique de chaque solution :
𝒎 𝒎𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒊𝒐𝒏
𝝆= = (g/l)
𝒗 𝟐𝟎𝒎𝒍
Solution S0 S1 S2 S3 S4 S5
𝒈 0,99 1,0275 1,0485 1,0655 1,075 1,1025
𝝆( )
𝒎𝒍
X2 0 0,18 0,25 0,30 0,36 0,41
Tracer le graphe v=f(𝝆)
𝒙𝟏. 𝑴𝟏 + 𝒙𝟐. 𝑴𝟐
𝝆=
𝝆 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒊𝒐𝒏
X2 0 0,18 0,25 0,30 0,36 0,41
V(mm/mol) 18,18 24,61 26,82 28,3 30,3 31,4
𝒙𝟏 × 𝟏𝟖 + 𝒙𝟐 × 𝟓𝟖, 𝟓
𝝆=
𝝆𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒊𝒐𝒏
Conclusion :
En conclusion, les grandeurs molaires offrent une opportunité d'appliquer les concepts
théoriques appris en cours et de développer des compétences pratiques essentielles en
chimie analytique et expérimentale.
