En route vers le BAC --- sujets d’annales
Les piles électrochimiques
Correction
Sujet 1 Bac STL SPCL --- Métropole juin 2016
1. Informations sur les piles au lithium
Le lithium est le matériau le mieux adapté à la conception d’une pile car :
- C’est un métal, donc un conducteur qui peut constituer une électrode.
- C’est un bon réducteur car E0 = – 3,04V qui peut donc facilement être oxydé à l’anode. Avec le bon
réducteur qu’est le lithium on va obtenir une f.e.m. relativement élevé aux bornes de cette pile.
- Le lithium a une capacité massique élevée ce qui est un avantage car pour une même masse transportée
on stocke une énergie plus grande.
- Le lithium une faible masse volumique, ce qui permet d’avoir une pile de faible masse.
2. Fonctionnement d'une pile au lithium
2.1. Li+ + e- = Li
ELi = ELi0 + 0,06 log( Li + ) = −3,04 + 0,06 log 0,01 = - 3,16 V
2.2. Force électromotrice de la pile : e = E + − E −
Ecarbone = + 0,65 V → E+ = 0,65 V ; Elithium = - 3,16 V → E- = - 3,16 V
e = E + − E − = 0,65 − (−3,16) = 3,81 V
2.3. Équation de la réaction
2 SOCℓ2 + 4 e – = 4 Cℓ– + SO2 + S
Li = Li+ + e- (x4)
2 SOCℓ2 + 4 Li → 4 Cℓ– + SO2 + S + 4 Li+
2.4. L’anode est l’électrode où a lieu l’oxydation du réducteur
Le schéma formel d’une oxydation d’un réducteur est Red = Ox + n e–
Ce que l’on identifie ici à la demi-équation qui concerne le lithium Li = Li+ + e–
L’anode est donc l’électrode de lithium
Réciproquement l’électrode de carbone est la cathode où se déroule la réduction.
3. Durée de fonctionnement
m Li 1,20
3.1. Charge électrique : nLi = = = 0,174 mol
MLi 6,90
Q = n e− F or n e − = nLi Q = 0,174 9,65.10 4 = 1,68.104 C
Q 1,68.10 4
3.2. Durée de fonctionnement : Q = I t → t = = = 1,68.106 s = 467 h = 19,4 j
I 0,01
UI
3.3. L’incertitude relative sur I ( = 0,2.10 −2 ) est 12,5 fois plus faible que l’incertitude relative sur la masse (
I
Um Li
= 2,5.10 −2 ).
m Li
2
Um Li
2
Ut UI
Dans l’expression de , le terme (égal à 12,5 2 = 156 ) est 156 fois plus faible que le terme ;
t I mLi
2
UI
on peut donc négliger le terme
I
2 2
Um Li UI Um Li
2
Ut Um Li
= + = = = 2,5.10 −2
t mLi I mLi m Li
Um li
3.4. Ut = t = 19,4 2,5.10 −2 = 0,5 jours t = (19,4 ± 0,5) jours
mLi
3.5. 18,9 jour < t < 19,9 jours
La traversée de l’Atlantique durant au moins 22 jours (supérieur à 19,9 jours), la pile n’a pas une autonomie
suffisante pour fournir de l’énergie durant toute la traversée. De plus le calcul de la charge a été fait en supposant
que tout le lithium présent pouvait être utilisé ce qui surestime l’autonomie.
Sujet 2 Bac STL SPCL --- Polynésie juin 2019
PARTIE A : fabrication et fonctionnement d’une cellule photovoltaïque à colorant
1. Principe de fonctionnement d’une cellule à colorant
1.1. D’après le texte les électrons sortent de l’électrode 1 et sont récupérés
par l’électrode 2
1.2. L’électrode 1 (pôle négatif de la pile) fournit les électrons : c’est l’anode
lieu d’une oxydation.
L’électrode 2 (pôle positif de la pile) consomme les électrons : c’est la cathode
lieu d’une réduction
2.3. Demi-équation à l’électrode 2 : I3- + 2 e- = 3 I-
2.4. Equation de la réaction d’oxydoréduction entre les ions iodure et le colorant ionisé
Y+ + e- = Y (x2)
3 I- = I3- + 2 e-
2 Y+ + 3 I- = 2 Y + I3-
2. Étude de l’électrolyte
2.1. Il est préférable d’utiliser l’eau comme solvant car l’acétonitrile est un solvant nocif si on l’absorbe, s’il est
respiré, s’il rentre en contact avec la peau. C’est de plus un liquide inflammable
2.2. Équation de dissolution de l’iodure de potassium : KI(s) = K+(aq) + I-(aq)
2.3. Solubilité massique de l’iodure de potassium : sm = s M = 8,61 166 = 1,43.103 g.L-1 =1,43 kg.L-1
donc pour dissoudre 8,0 g d’iodure de potassium, il faut un volume minimum d’eau de :
m 8
V= = 3
= 5,6.10-3 L = 5,6 mL
S m 1,43.10
On aura bien la dissolution complète de 8,0 g d’iodure de potassium si on utilise 50 mL d’eau
2.4. L’électrolyte est constitué d’espèces appartenant au couple d’oxydoréduction I3-/I- et non au couple I2/I- car on
réalise la dissolution du diiode dans une solution d’iodure de potassium. Et dans une telle solution, le diiode se
trouve sous la forme I3-
PARTIE B : performances d’une cellule photovoltaïque à colorant
1. Étude de l’oxyde de Titane TiO2
Les photons absorbés ont une énergie supérieure à 3,4 ev. La longueur d’onde du rayonnement absorbé limite
est :
hC h C 6,626.10 −34 3,00.108
E= = = = 3,6.10-7 m = 0,36 .10-6 m = 0,36 m
E 3,4 1,602.10 −19
L’oxyde de titane absorbe donc des rayonnements de longueur d’onde inférieure à 0,36 m (domaine de l’UV)
2. Rendement d’une cellule à colorant
2.1. Puissance électrique Pe fournie par la cellule à colorant :
P = Ue Ie = 0,73 8,20.10−3 = 5,986.10-3 W = 6,0 mW
6
2.2. Rendement de photoconversion de la cellule de colorant : = = 6%
100
2 2
U(Ue ) U(Ie )
2 2
−3 0,02 0,41
2.3. U(Pe ) = Pe + = 5,986.10 + = 3.10-4 W = 0,3 mW
Ue Ie 0,73 8,20
Pe = (6,0 ±0,3) mW 5,7 mW < Pe < 6,3 mW
2.4. En tenant compte de l’incertitude U(Pe) déterminer le nombre minimum de cellules N de ce type à
utiliser, pour être certain du bon fonctionnement
Pour un baladeur mp3 de puissance Pb= 0,30 W, il faudrait au minimum :
300
nombre de cellules= = 53 cellules
5,7
Sujet 3 Bac S --- Afrique 2007
1. La pile étudiée et son fonctionnement
1.1. Schématisation de la pile que l'on peut
construire avec ce matériel :
1.2. Le fonctionnement de cette pile est décrit par la réaction : 2 Ag+(aq) + Pb(s) = 2 Ag(s) + Pb2+(aq).
Pb 2+ 0,100
Le quotient de réaction initial est Qr,i = + 2
i
= = 10,0
[Ag ]i 0,1002
1.3. Un système évolue spontanément dans le sens direct si Qr,i < K, dans le sens inverse si Qr,i > K
Si Qr,i = K le système est à l’équilibre et n'évolue pas.
1.4. Dans cette expérience Qr,i = 10,0 << K (= 6,8.1028). Le système est hors équilibre, la réaction a lieu en sens
direct, les atomes de plomb libèrent des électrons qui circulent dans le circuit puis sont consommés par les cations
argent. La pile débite donc un courant électrique.
1.5. Potentiel de l’électrode d’argent :Ag+ + e- = Ag
0,06
E(Ag+ / Ag) = E0 + log Ag+ = 0,80 + 0,06 log0,1 = 0,74 V
1
Potentiel de l’électrode de plomb : Pb2+ + 2 e- = Pb
0,06
E(Pb2+ / Pb) = E0 + log Pb2+ = −0,13 + 0,03 log0,1 = - 0,16 V
2
Force électromotrice de la pile : E = E+ (Ag) − E− (Pb) = 0,74 + 0,16 = 0,9 V
1.6. Le potentiel de l’électrode d’argent est supérieur au potentiel de l’électrode de plomb. L’électrode d’argent
est le pôle positif de la pile (cathode) et l’électrode de plomb est l’électrode négative de la pile (anode)
2. Après une heure d'utilisation
2.1. Quantité d’électricité échangée pendant 1 h d'utilisation avec une intensité I = 65 mA :
Q = I.t avec I en A et t en s Q = 65.10–3 3600 = 2,3.102 C
I t 65.10 −3 3600
2.2. Quantité d'électrons échangée : n(e− ) = = = 2,42.10–3 mol
F 9,65.10 4
ne −
2.3. Quantité d'ion Pb 2+ (aq) formée : La demi-équation Pb(s) = Pb2+(aq) + 2e– montre que nPb2 + =
2
ne− 2,42.10−3
nPb2+ = = = 1,21.10-3 mol
2 2
2.4. Concentration en ion Pb 2+ (aq) dans le bécher (1) :
Dans le bécher la quantité d’ions Pb2+ est
n(Pb2+ )f = n(Pb2+ )i + n(Pb2+ )formée = C1 V1 + n(Pb2+ )formée = 0,100 0,1 + 1,21.10 −3 = 1,12.10-2 mol
n(Pb2+ )f 1,12.10−2
Pb =
2+
= = 1,12.10–1 mol.L-1 > C1 la concentration de ces ions a augmenté.
f Vsolution 0,1
3. Dosage des ions argent(I) dans le bécher (2)
3.1.a. La quantité d’ions Fe3+(aq) reste constante pendant la consommation des ions Ag+(aq) et l’apparition du
précipité AgSCN. Les réactions (a) et (b) ne se déroulent donc pas en même temps.
La réaction (a) se déroule en premier.
3.1.b. Dès la première goutte de la solution d'ions thiocyanate SCN– (aq),
le précipité blanc AgSCN(s) apparaît.
L’équivalence de ce dosage se produit lorsque que tous les ions argent(I) ont été consommés.
Au-delà du volume équivalent, l'ajout d'une goutte supplémentaire de la solution d'ions
thiocyanate SCN–(aq) provoque l’apparition des ions complexes FeSCN2+ (aq) qui sont rouges. L'apparition d’une
coloration rouge sang indique l’équivalence. Les ions FeSCN2+(aq) constituent un indicateur de fin de réaction.
3.2.a. Le nombre de chiffres significatifs donné pour VP indique l’utilisation d’une pipette
jaugée de 20,0 mL.
3.2.b. Équation support du titrage : Ag+(aq) + SCN–(aq) = AgSCN(s)
À l’équivalence n(Ag+) initiale = n(SCN–(aq)) versée
SCN− Veq 2,0.10 −1 7,5
Ag Vp = SCN Veq Ag =
+ − +
= = 7,5.10-2 mol.L-1
Vp 20
4. L'équilibre chimique est-il atteint ?
Pb2+ 1,12.10 −1
4.1. Qr,f = f
= = 20 < K , l’équilibre n’est pas atteint : la pile continue de fournir du
Ag+
2
(7,5.10 −2 )2
f
courant
4.2. Potentiel de l’électrode d’argent :Ag+ + e- = Ag
0,06
E(Ag+ / Ag) = E0 + log Ag+ = 0,80 + 0,06 log(7,5.10 −2 ) = 0,73 V
1
Potentiel de l’électrode de plomb : Pb2+ + 2 e- = Pb
0,06
E(Pb2+ / Pb) = E0 + log Pb2+ = −0,13 + 0,03 log0,112 = - 0,16 V
2
Force électromotrice de la pile : E = E+ (Ag) − E− (Pb) = 0,73 + 0,16 = 0,89 V
Sujet 4 Bac S --- Polynésie 2012
1.1. On détermine la polarité de la pile grâce aux
branchements de l’ampèremètre
1.2. L’électrode de platine est l’électrode positive de la
pile : c’est la cathode.
Dans la demi-pile on a une réduction : I2 + 2 e- = 2 I-
L’électrode de zinc est l’électrode négative de la pile :
c’est l’anode
Dans la demi-pile on a une oxydation : Zn = Zn2+ + 2 e-
1.3. Equation de la réaction : I2 + Zn = 2 I- + Zn2+
1.4. Potentiel de l’électrode de platine :
E(I2 / I− ) = E0 +
0,06 I
log 2 2 = 0,54 + 0,03 log
0,1
= 0,59 V
2 I− (0,05)2
Potentiel de l’électrode de zinc :
0,06
E(Zn2+ / Zn) = E0 + log Zn2+ = −0,76 + 0,03 log0,1 = - 0,79 V
2
Force électromotrice de la pile : E = E+ (Pt) − E− (Zn) = 0,59 + 0,79 = 1,38 V
2.1. Equation de la réaction : I2 + Zn = 2 I- + Zn2+
2
I− Zn2+ 0,052 0,1
Quotient de réaction initial : Qr,i = i i
= = 2,5.10-3
I2 i 0,1
2.2. Qr,i << K la réaction se fait dans le sens direct
2.3. Lorsque la pile fonctionne le quotient de réaction va augmenter pour attenidre la valeur de K : la
concentration en ions iodure va augmenter, la concentration en ions Zn2+ va augmenter et la concentration en I2
va diminiuer
3. durée de fonctionnement de la pile
3.1. la burette contient la solution de thiosulfate de sodium de concentration C1
Le bécher contient le diiode restant dans le compartiment 2 (volume 100 mL)
3.2. 2 S2O3 2-(aq) + I2(aq) = S4O6 2- (aq) + 2 I- (aq)
Al’équivalence la quantité d’ions thiosulfate versée est égale à la quantité de diiode restant dans le
compartiment 2 : tout le diiode disparait, donc la couleur marron du diiode disparait.
nS O2 − (eq)
3.3. 2 3
= nI2 (dosé)
2
C1 V1(eq) 0,2 14,7.10−3
nI2 (dosé) = = = 1,47.10-3 mol
2 2
3.4. Quantité initiale de diiode avant que la pile ne fonctionne :
nI2 (initiale) = I2 V2 = 0,1 0,1 = 1,0.10-2 mol
Quantité de diiode consommé lors du fonctionnement de la pile
nI2 (consommé) = nI2 (initial) − nI2 (dosé) = 1,0.10−2 − 1,47.10−3 = 8,5.10-3 mol
3.5. D’après l’équation I2 + 2 e- = 2 I-
ne− = 2 nI2 = 2 8,5.10−3 = 1,7.10-2 mol
3.6. Durée de fonctionnement
n F n F 1,7.10−2 96500
I = e− → t = e− = = 32 810 s = 9 h 6 min 50 s
t I 50.10−3
