REPUBLIQUE DE CÔTE D'IVOIRE

Laboratoire de Constitution et Réaction de la Matière (LCRM)

CHIMIE GENERALE ET
CHIMIE MINERALE

Nom de l’enseignant : Dr KOUAKOU PRISCA

Maitre de Conférences à l’Université Félix HOUPHOUET-BOIGNY/UFR SSMT
Laboratoire de Constitution et Réaction de la Matière

1
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
Table des matières
PREMIERE PARTIE : ATOMISTIQUE ............................................................................................................... 5
INTRODUCTION .................................................................................................................................................... 5
CHAPITRE I : CONSTITUTION DE L‘ATOME................................................................................................ 5
I. QUELQUES GENERALITES SUR LA MATIERE ........................................................................................... 5
1- Définition .............................................................................................................................................................. 5
2- Etats de la matière ................................................................................................................................................ 6
3. Quelques lois de la matière ................................................................................................................................... 6
3.1 Loi de conservation de la masse ......................................................................................................................... 6
3.2 Loi de Lavoisier .................................................................................................................................................. 6
II CONSTITUANTS DE L’ATOME : ELECTRONS ET NOYAU. ...................................................................... 7
1. L’électron. ............................................................................................................................................................. 7
2. Le noyau atomique ............................................................................................................................................... 7
III. ELEMENT CHIMIQUE. .................................................................................................................................. 8
1. L’élément chimique .............................................................................................................................................. 8
2. Nomenclature de l’élément chimique ................................................................................................................... 8
IV. NUCLEIDES, IONS ET ISOTOPES. ................................................................................................................ 8
1. Nucléides ............................................................................................................................................................... 8
2. Ions........................................................................................................................................................................ 9
3. Isotopes. ................................................................................................................................................................ 9
V. MASSE ATOMIQUE, MASSE MOLECULAIRE ET VOLUME ATOMIQUE ............................................ 10
1. La mole. .............................................................................................................................................................. 10
2. Le nombre d’Avogadro (Na ou N). .................................................................................................................... 10
3. L’unité de masse atomique (u.m.a.) ................................................................................................................... 10
4. La masse molaire atomique M d’un élément. .................................................................................................... 10
5. Défaut de masse .................................................................................................................................................. 11
6. Energie de cohésion (ou de liaison) .................................................................................................................... 11
7. Energie de liaison par nucléon ........................................................................................................................... 12
8. Masse molaire moléculaire (masse moléculaire)................................................................................................ 12
9. Volume molaire. ................................................................................................................................................. 12
10. Propriétés nucléaires du noyau atomique : la radioactivité ............................................................................ 12
10.1. La radioactivité naturelle et les familles radioactives naturelles .................................................................. 13
10.2 La décroissance radioactive............................................................................................................................ 15
10.3 Activité ou intensité ou vitesse radioactive (A) .............................................................................................. 15
10.4 Période radioactive ......................................................................................................................................... 16
10.5 Domaines d’application .................................................................................................................................. 17
VI. MODELES DE STRUCTURE ATOMIQUE. ................................................................................................. 17
1. Le modèle de Rutheford : cas de l’atome d’hydrogène. ................................................................................... 17
1.1 Equilibre des forces: centrifuge/centripète ..................................................................................................... 18
1.2. Conservation de l ’énergie ............................................................................................................................... 18
2. Théorie des quanta. .......................................................................................................................................... 19
3. Modèle de l’atome de Bohr............................................................................................................................... 20
VII- SPECTRE DE L’ATOME D’HYDROGENE ............................................................................................... 25
VIII- MODELE DE BOHR ET LES IONS HYDROGENOÏDES. ....................................................................... 27
IX. ENERGIE D’IONISATION DES HYDROGENOÏDES. ................................................................................ 28
CHAPITRE II : STRUCTURE ELECTRONIQUE DES ATOMES.................................................................... 28
I. ORGANISATION DU NUAGE ELECTRONIQUE ......................................................................................... 28
1- le nombre quantique principal n ....................................................................................................................... 28
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2- le nombre quantique secondaire ou azimutal l .................................................................................................. 29
3- nombre quantique magnétique m ...................................................................................................................... 29
4- le spin s ............................................................................................................................................................... 30
II. LES ORBITALES ATOMIQUES .................................................................................................................... 30
1- Définition ............................................................................................................................................................ 30
2- Représentations des orbitales atomiques ........................................................................................................... 30
2.1- l’orbitale s ........................................................................................................................................................ 30
2.2.- l’orbitale p ...................................................................................................................................................... 30
2.3.- l’orbitale d ...................................................................................................................................................... 31
2.4.- l’orbitales f...................................................................................................................................................... 31
2.5.- l’orbitales g ..................................................................................................................................................... 31
III. CAPACITE D’ACCUEIL DES NIVEAUX D’ENERGIE .............................................................................. 31
1.- Principe de stabilité ........................................................................................................................................... 31
2. Principe de Pauli................................................................................................................................................. 31
3. Conséquences ...................................................................................................................................................... 32
IV. CONFIGURATION (OU STRUCTURE) ELECTRONIQUE ....................................................................... 32
1. Définition .......................................................................................................................................................... 32
2. Règle de Klechkowski ...................................................................................................................................... 32
3. Règle de Hund.................................................................................................................................................. 33
4. Couche de valence et valence d’un atome ...................................................................................................... 33
5. Règle de stabilité des sous-couches d à moitié saturées ou saturées .................................................................. 35
CHAPITRE III : CLASSIFICATION PERIODIQUE DES ELEMENTS. ......................................................... 36
I. LA CLASSIFICATION DE MENDELEÏEV (1869) ......................................................................................... 36
II. CLASSEMENT DES ELEMENTS CHIMIQUES DU TABLEAU PERIODIQUE........................................ 38
1. Les métaux ..................................................................................................................................................... 38
2. Les non-métaux .............................................................................................................................................. 38
3. Les semi-métaux............................................................................................................................................. 38
III. LES PRINCIPALES FAMILLES (COLONNES) DU TABLEAU PERIODIQUE ....................................... 39
1. Colonne 1 (sauf l’hydrogène) (groupe 1): les alcalins ................................................................................... 39
2. Colonne 2 (groupe 2) : les alcalino-terreux ................................................................................................... 39
3. Colonne 14 (groupe 14) : la famille du carbone ............................................................................................ 39
4. Colonne 15 (groupe 15) : la famille de l’azote ............................................................................................... 39
5. Colonne 16 (groupe 16) : la famille de l’oxygène ou chalcogènes ................................................................. 39
6. Colonne 17 (groupe 17) : les halogènes .......................................................................................................... 40
7. Colonne 18 (groupe 18) : les gaz rares ........................................................................................................... 40
8. Famille des éléments de transitions ............................................................................................................... 40
9. Eléments des triades....................................................................................................................................... 40
10. Eléments des terres rares. .......................................................................................................................... 40
IV- PROPRIETES DES ELEMENTS CHIMIQUES DU TABLEAU PERIODIQUE ........................................ 41
1- Rayon atomique ra ............................................................................................................................................. 41
2. Rayons ioniques (Ri). ....................................................................................................................................... 41
3. Propriétés magnétiques. ................................................................................................................................. 42
4. Affinité électronique (AE) et énergie de fixation (EF) ou énergie d’attachement électronique ....................... 42
5. Energie de première ionisation (EI1) ................................................................................................................. 43
6. Electronégativité (χ)............................................................................................................................................ 43
7. Les échelles d’électronégativité .......................................................................................................................... 44
7.1.- L’échelle de Pauling. ...................................................................................................................................... 44
7.2.- L’échelle de Mulliken ..................................................................................................................................... 45
8. Intérêt du tableau périodique ............................................................................................................................ 45
DEUXIEME PARTIE : LA LIAISON CHIMIQUE ............................................................................................. 47
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INTRODUCTION .................................................................................................................................................. 47
I. LA LIAISON COVALENTE : MODÈLE DE LEWIS ................................................................................. 47
1. Représentation de Lewis des atomes .................................................................................................................. 48
2. Valence d’un atome ............................................................................................................................................ 48
3. Représentation de Lewis des molécules. ............................................................................................................ 48
3.1. Liaison covalente simple ou normale .............................................................................................................. 48
3.2. Liaison de coordinance ou liaison covalente dative .................................................................................. 49
3.3. Liaison covalente multiple ......................................................................................................................... 49
3.4. Règle de l'octet ........................................................................................................................................... 50
3.5. Notions de valence et d’excitation des atomes ........................................................................................... 52
3.6. Démarche simple pour la construction du schéma de Lewis .................................................................... 54
3.7. Quelques représentations de Lewis ........................................................................................................... 56
3.8. Charges formelles ...................................................................................................................................... 57
3.9. Résonance (Mésomérie) ............................................................................................................................. 59
3.10. Insuffisance du modèle de Lewis ............................................................................................................... 60
4. Covalence et ionicité : moment dipolaire ........................................................................................................... 61
II- THEORIE DE GILLESPIE (THEORIE DE LA REPULSION DES PAIRES ELECTRONIQUES DE LA
COUCHE DE VALENCE (V.S.E.P.R.) (VALENCE SHELL ELECTRON PAIR REPULSION)) .................... 64
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES .............................................................................................................. 72

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 PREMIERE PARTIE : ATOMISTIQUE

INTRODUCTION
L’atomistique est l’étude de la structure et des propriétés des atomes pris isolement.

Objectifs :
- Comprendre de quoi et comment est composée la matière. Physiquement, la matière se trouve sous
trois états : solide, liquide, gaz. Or tout l’univers physique, y compris les organismes vivants, est
constitué de matière. Celle-ci est caractérisée par sa masse et son énergie qui mesure sa capacité à
produire du travail.
- Décrire la répartition des électrons pour tous les éléments.
- Etudier les conséquences de cette répartition sur les propriétés physico-chimiques des éléments.

CHAPITRE I : CONSTITUTION DE L‘ATOME

I. QUELQUES GENERALITES SUR LA MATIERE

1- Définition
La matière est la substance qui compose tout corps ayant une réalité tangible (touchable, palpable). La
matière se trouve dans la nature sous forme de mélanges (homogène ou hétérogène), et sous forme de
corps purs.
La séparation des mélanges hétérogènes par l’action d’un procédé physique donne des mélanges
homogènes, ces derniers peuvent de nouveau être séparés pour avoir des corps purs. Il existe plusieurs
techniques de séparation des constituants d’un mélange en corps purs (distillation, décantation,...) et des
constituants de corps purs composés en corps purs simples (électrolyse, radiolyse, etc).
Un corps pur est caractérisé par ses propriétés chimiques ou physiques (température de fusion,
température d’ébullition, masse volumique, indice de réfraction, etc...).
Un corps pur est, en chimie, un corps ne comportant qu'une seule espèce chimique, à la différence d'un
mélange qui en comporte plusieurs.
On distingue deux catégories de corps purs : les corps purs simples et les corps purs composés.
Un corps pur simple est un corps pur constitué d'un seul type d'atomes. Il peut être :
- élémentaire, c'est-à-dire que ses atomes ne forment pas des molécules; ex : le cuivre, Cu.
- moléculaire, c'est-à-dire que ses atomes sont liés par des liaisons covalentes et forment donc des
molécules.
Exemples : le dihydrogène H2, le dioxygène O2, etc.
Un corps pur composé est un corps pur constitué à partir d'atomes de natures différentes. Il peut être
sous la forme d'une molécule, d'un complexe, d'un sel ionique, etc.
Exemples : eau (H2O), chlorure de sodium (NaCl).
La matière est constituée donc de particules élémentaires : les atomes, actuellement, il y a 114 espèces
d’atomes connues. Chaque espèce d’atome est appelée élément et désignée par un symbole.

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Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 Exemple : Hydrogène :H ; Oxygène : O ; Carbone : C.

La matière occupe de l'espace et la quantité de matière se mesure à l'aide de la masse (lorsqu'il s'agit de
compter des particules de matière, on utilise la mole).

2- Etats de la matière
La matière existe sous trois formes : solide, liquide et gaz. Les solides sont rigides et incompressibles.
Les liquides sont fluides et incompressibles. Les gaz sont fluides et compressibles. Lorsque la matière
passe d'un état à l'autre, elle effectue un changement d’état ou transition de phase. La température et
la pression jouent un rôle très important dans le changement d’état.
Le passage de la matière de l’état solide à l’état liquide se fait par fusion, de l’état liquide à l’état gazeux
par vaporisation et de l’état solide à l’état gazeux par sublimation. Ces transformations sont illustrées
par la Figure 1 ci-dessous :

Figure 1. Les états de la matière et ses transformations

3. Quelques lois de la matière

3.1 Loi de conservation de la masse

La conservation de la masse est une loi fondamentale de la chimie et de la physique. Elle indique non
seulement qu'au cours de toute expérience, y compris si elle implique une transformation chimique, la
masse se conserve, mais aussi que le nombre d'éléments de chaque espèce chimique se conserve.

3.2 Loi de Lavoisier

« Rien ne se perd, rien ne se crée, tout se transforme. »
Les quantités de matière restent donc les mêmes au fil de toute réaction.

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 II CONSTITUANTS DE L’ATOME : ELECTRONS ET NOYAU.
L’atome est la plus petite partie d’un élément existant à l’état non combiné. C’est un ensemble
électriquement neutre constitué d’un noyau central, très dense autour duquel se déplacent des électrons,
formant un nuage électronique.

Figure 2 : Structure d’un atome

1. L’électron.
L’électron est une particule chargée négativement. C’est la plus petite charge électrique qui puisse exister.

2. Le noyau atomique
La structure du noyau a été révélée grâce aux expériences de Rutherford lors des bombardements d’une
mince feuille d’or par un faisceau de particules vers 1911.
Le noyau atomique est essentiellement constitué de protons, chargés positivement, en nombre Z et de
neutrons en nombre N.
Le nombre Z est aussi appelé numéro atomique
L’ensemble des protons et neutrons contenus dans le noyau forment les nucléons. Leur somme A (A =
Z + N) est appelée nombre de masse ou nombre de nucléons.
L’atome étant électriquement neutre, le nombre d’électrons est égal au nombre de protons.
La charge du noyau est donc + Ze, celle de l’ensemble des électrons - Ze.

NB : - Z représente aussi le nombre d’électron autour du noyau si l’atome est neutre

- Si l’atome est chargé positivement (+) ou négativement (-), Z représente uniquement le nombre de
proton dans le noyau

Tableau 1 : Quelques caractéristiques du proton, neutron et électron.

Proton (p) Neutron (N) Electron (e-)
Espèces
Masse (kg) mp = 1,673.10-27 mN = 1,675.10-27 me = 9,11.10-31
Charge (C) e = + 1,602.10-19 0 e = - 1,602.10-19
𝒎𝒑 1836
𝒎𝒆
𝒎𝑵 1,0012
𝒎𝒑
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 La masse m de l’atome est donnée par la relation :

m = Z mp + N mN + Z me

En négligeant la masse de l’électron (me) devant celle du proton ((mp) et en tenant compte du fait que
mP mN (voir tableau 1), on peut écrire :
m = Z mp + N mN = mp (Z + N) = mpA

Conclusion :
La quasi-totalité de la masse de l’atome est concentrée dans le noyau.

III. ELEMENT CHIMIQUE.

1. L’élément chimique
Un élément chimique est caractérisé par son numéro atomique (Z). C’est l’ensemble des atomes et des
ions ayant le même numéro atomique Z. Chaque élément chimique possède un symbole. (Exemple :
Cl est le symbole de l’élément chlore).
Un élément chimique est une substance pure qui ne peut pas être décomposée. Un élément chimique ne
peut se transformer en un autre élément par une réaction chimique.

2. Nomenclature de l’élément chimique

Les noms des éléments chimiques varient selon les langues.
Tous les éléments ont en revanche un unique symbole, constitué d'une lettre majuscule, et éventuellement
d'une lettre minuscule.
Exemple : Le carbone : C, le sodium Na (du latin Natrium), l’azote N (nitrogène), etc.

Les éléments récemment découverts (tous des éléments lourds, instables, et artificiels) sont nommés après
leur découverte par l'Union internationale de chimie pure et appliquée (UIPAC), en général, à partir du
nom de leur découvreur, avec le suffixe -ium.

IV. NUCLEIDES, IONS ET ISOTOPES.

1. Nucléides
Un nucléide est une espèce atomique symbolisée par : 𝐀𝐙𝐗 (X : symbole chimique de l’élément (H, C,
O, Na, Hg, ……))
Z : numéro atomique de l’élément et A : nombre de masse
Exemple : 𝟑𝟓
𝟏𝟕𝐂𝐥 : A = 35 ; Z = 17 et N = 18.
Des nucléides ayant le même nombre de protons (même Z) correspondent au même élément. Ils portent
le même nom.

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 Exemple : magnésium : 𝟐𝟒
𝟏𝟐𝐌𝐠,
𝟐𝟓
𝟏𝟐𝐌𝐠 et 𝟐𝟔
𝟏𝟐𝐌𝐠

2. Ions
Un atome peut perdre ou gagner un ou plusieurs électrons. Il cesse d’être neutre et devient un ion. S’il
perd un ou plusieurs électrons, il devient un cation (Na+ ; Cr6+ ; Fe3+, …). S’il gagne un ou plusieurs
électrons, il devient un anion (Cl- ; S2-, …).

Remarque : Les espèces 19K+ ; 17Cl- ; 16S2- ; 20Ca2+ ; 21Sc3+ ; 21Ti4+ ; 18Ar, …, possèdent le même nombre
d’électrons dans leur cortège électronique. Elles sont dites isoélectroniques.

Exercice : Compléter le tableau suivant

Eléments Nbr de nucléons Nbr de protons Nbr de neutron Nbr d’électrons

𝟐𝟑𝟔
𝟗𝟐𝑼 236 92 144 92

𝟏𝟒
𝟔𝑪 14
6 8 6

𝟏𝟖 𝟐−
𝟖𝟎 18 8 10 10

𝟐𝟎𝟕
𝟖𝟐𝑷𝒃 207 82 125 82

𝟓𝟐
𝟐𝟒𝑪𝒓 24 24
52 28

𝟏 +
𝟏𝑯 1
1 0 0

3. Isotopes.

On appelle isotopes d’un élément, des nucléides qui possèdent le même nombre de protons Z, mais un
nombre différent de neutrons (donc de nombre de masse différent)

La plupart des éléments naturels sont des mélanges d’isotopes.

Exemples :
L’hydrogène naturel est un mélange de trois isotopes de nombre de masse 1, 2 et 3 :
𝟏 𝟐 𝟑
𝟏𝐇 (hydrogène léger ou protium) ; 𝟏𝐇 (deutérium) et 𝟏𝐇 (tritium)).
Le brome (Br) naturel de numéro atomique Z = 35 est un mélange de deux isotopes de nombre de masse
79 et 81.

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 V. MASSE ATOMIQUE, MASSE MOLECULAIRE ET VOLUME ATOMIQUE

Les particules élémentaires qui constituent l’atome sont très petites, de même que leur masse.
Exemples : me=9,11.10-31 kg, mn = 1,675.10-27 kg, mp=1836 me et mp = 1,673.10-27 kg
On constate que le neutron et le proton ont des masses très voisines.
On peut aussi exprimer ces masses en unité de masse atomique (u.m.a)

mp = 1,00727 u.m.a mn = 1,00866 u.m.a NA = 6,022.1023 mol-1.

1. La mole.
Les masses étant faibles, on a défini une autre unité plus commode : la mole. C’est une unité de quantité
de matière dans le Système international d'unités. La mole (de symbole mol) est la quantité de matière
d'un système contenant autant d'entités élémentaires (atomes, molécules, ions, électrons, etc.) qu'il y a
d'atomes dans 12 grammes de carbone 12.
Le nombre qui représente le nombre d’entités élémentaire est le nombre d’Avogadro : dans une mole
d’atomes, il y a 6,022 .1023 atomes (entités)

2. Le nombre d’Avogadro (Na ou N).

En chimie et en physique, le nombre d'Avogadro (ou constante d'Avogadro), noté Na ou N, est défini
comme étant le nombre de particules (ou d’entités) qui se trouvent dans une mole de particules. De par
sa définition, le nombre d'Avogadro possède une dimension, l'inverse d'une quantité de matière, et une
unité d'expression dans le système international d'unités.
Il s’exprime en mol-1 : Na = 6,022 .1023 mol-1.

3. L’unité de masse atomique (u.m.a.)

« L’uma est la 12ème partie de la masse d’un atome de l’isotope 12 du carbone ». Elle est
également notée u. Elle correspond à la masse moyenne d’un nucléon : 1 u.m.a. ≈ mp ≈ mn.
𝟏 𝟏𝟐,𝟎𝟎𝟎 𝟏
𝟏𝒖𝒎𝒂 = 𝒎𝒑 = ( )= = 𝟏, 𝟔𝟔𝟏. 𝟏𝟎−𝟐𝟒 𝒈 = 𝟏, 𝟔𝟔𝟏. 𝟏𝟎−𝟐𝟕 𝒌𝒈
𝟏𝟐 𝑵𝒂 𝑵𝒂

4. La masse molaire atomique M d’un élément.

On appelle masse molaire atomique, la masse d’une mole d’atome de l’élément considéré. Elle est
exprimée en g/mol ou en kg/mol
Exemple: MH= 1 g/mol ; MC = 12 g/mol, MO= 16 g/mol

La masse molaire atomique de cet élément en u.m.a. en tenant compte de ses isotopes.
∑ 𝑾𝒊 𝑴𝒊
𝑴 = 𝟏𝟎𝟎

Avec, W1, W2, …, Wi (en %) : abondance des différents isotopes de l’élément (abondance isotopique)
M1, M2, …, Mi : leur masse atomique respectives.

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 La masse molaire atomique de divers éléments est indiquée dans le tableau de la classification
périodique en g.mol-1.
35 37
Exemple : Le chlore naturel contient 77,5 % de l’isotope Cl et 22,5 % l’isotope Cl. La masse atomique
moyenne exprimée en u.m.a. (ou en g.mol-1) est :
M = (0,775*35) + (0,225*37) = 35,45 g.mol-1

NB: La masse théorique d’un élément est

mp et mn en u.m.a
Mthéo= Z.mp + N.mn

5. Défaut de masse
L’expérience montre que la masse réelle d’un noyau est toujours inferieure à la masse théorique
(somme des masses de ses constituants)
On appelle donc défaut de masse d’un noyau, la différence entre la masse totale des nucléons
séparés au repos et la masse du noyau constitué au repos.
Pour un noyau donné, le défaut de masse est :
Δm= mthéo - mréel = Z.mp+ N.mn- mréel

6. Energie de cohésion (ou de liaison)

Le défaut de masse correspond à l’énergie de cohésion (ou de liaison) du noyau :

𝑬=
∆𝐦𝐂 𝟐
x 10-3 Ou E= ∆mC2 si ∆m en Kg et E en Joules
𝐍𝐀
C = 3.108 m.s-1, NA= 6,022.1023mol-1,
E en joules, ∆m en u.m.a

Exemple 1: Calculer l’énergie de cohésion du noyau de l’isotope 115B de masse 11,0093 u.

1MeV=1,602.10-13J

Solution: 115B est constitué de 5 protons et de 6 neutrons.

∆m = 5(1,0073)+6(1,0087)-11,0093=0,0794 u
∆E = 0,0794 x1,66054.10-27 x ( 3.108 )2 =1,185.10-11 J= 73,9725 MeV

Exemple 2 : Le noyau de l'atome de Lithium est formé de 4 neutrons et 3 protons. Calculer en u.m.a la
masse théorique de ce noyau. La comparer à sa valeur réelle de 7,01601 u.m.a. Calculer l'énergie de
cohésion de ce noyau en J et en MeV.
On donne : mp = 1,00727 u.m.a ; mn = 1,00866 u.m.a ; C = 3 108 ms-1 ; N = 6,022 1023 mol-1

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 Solution :
Masse théorique : Mthéo = 3 mp + 4 mn = 7,05645 u.m.a
La masse réelle est inferieure a la masse théorique. Le défaut de masse ∆m correspond à l’énergie de
cohésion du noyau.
∆m = 0.04044 u.m .a = 0.044044 / NA =6,715 10-26 g= 6,715 10-29 Kg.
E = ∆m C2 = 6,045 10-12 J = 37,8 MeV

7. Energie de liaison par nucléon

L’énergie de liaison par nucléon ou Energie moyenne de liaison nucléaire ∆𝐸𝑚𝑜𝑦 est
l’énergie de liaison d’un atome ΔE divisé par le nombre de nucléons.
Les noyaux qui ont une énergie moyenne de liaison par nucléon entre 6 et 9 MeV sont stables, la
stabilité est plus grande quand l’énergie moyenne de liaison par nucléon est plusélevée.
Les isotopes (éléments) qui ont une énergie moyenne de liaison par nucléon faible sont
instables et on dit qu’ils sont radioactifs.

Exemple :
Pour le noyau d’hélium, ΔE =28,37 MeV
A=4
Donc : ∆𝐸𝑚𝑜𝑦 = 7,09𝑀𝑒𝑉

8. Masse molaire moléculaire (masse moléculaire)

Masse d’une mole de molécules. On la calcule en faisant la somme des masses atomiques des atomes
présents dans la molécule.

Exemples : H3PO4 : M = 98 g.mol-1 ; C2H6O : M = 46 g.mol-1.

9. Volume molaire.
Le volume molaire est le volume qu’occupe, à température donnée et à une pression donnée, une mole
de corps pur considéré.
A 0 °C sous une pression d’une atmosphère (conditions normales de température et de pression,
CNTP), le volume molaire d’un gaz est égal 22,4 L.mol-1.`

10. Propriétés nucléaires du noyau atomique : la radioactivité

La radioactivité est le phénomène physique par lequel des noyaux d'atomes instables (dits radionucléides
ou radioisotopes) se transforment spontanément ou artificiellement en d'autres atomes en émettant
simultanément des rayonnements, c'est-à-dire des particules de matière. On dit alors qu'ils sont
radioactifs.
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 Cette émission de rayonnement accompagne le phénomène de désintégration radioactive, qui
transforme le noyau de l'élément "père" (X) en noyau fils (Y). Ainsi, le noyau d'un isotope radioactif va
se transformer spontanément en un noyau d'un isotope plus stable du même élément, ou bien encore en
un noyau d'un isotope d'un autre élément chimique.
La radioactivité a été découverte en 1896 par Antoine-Henri Becquerel (PN 1903).
Radioactivité naturelle = transformation spontanée.
La radioactivité artificielle est celle obtenue par bombardement de noyaux atomiques par des particules
(neutrons, protons, particules (α), électrons, positrons, ...). En fonction de la nature du rayonnement émis,
on peut distinguer :
Rayonnement alpha: Certains noyaux lourds (N+Z > 200) émettent des particules alpha (ou noyaux
d’hélium).

Rayonnement bêta β-- : émission d’un électron

Emission γ : émission d’une radiation électromagnétique lors du retour à l’état fondamental d’un atome
initialement à l’état excité.

10.1. La radioactivité naturelle et les familles radioactives naturelles

La radioactivité naturelle est une désintégration spontanée du noyau en donnant un noyau
radioactif ou stable et diverses radiations. Elle provient des rayons cosmiques (17% ), du
gaz radon (sous-produit de désintégration de l’uranium (50%)), du sol (granit 20%) et du
𝟏𝟒
corps humain lui même (désintégration de 𝟔𝑪 et de 𝟒𝟎
𝟏𝟗𝑲 (13%)).

13
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 Quand la désintégration donne un noyau radioactif, il se désintègre en donnant à son tour un
noyau qui peut être radioactif et ainsi de suite. Il y a alors une série de nucléides qui apparaissent
l’un après l’autre et l’ensemble constitue une famille radioactive. On distingue alors trois
familles radioactives :
1- La famille de l’uranium dans laquelle A = 2n + 2 (n nombre entier),

2- La famille de l’actino-uranium dans laquelle A = 4n + 3 (n nombre entier), 3-

La famille du thorium dans laquelle A = 4n (n nombre entier) ;

Dans chacune de ces trois familles, on aboutit à un isotope stable de Pb(82

206𝑃𝑏),

Figure 3 : Schéma de dégradation radioactive naturelle du Th.

14
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 10.2 La décroissance radioactive
Soit la désintégration radioactive :
A*----→ B ou B est stable. Expérimentalement, on peut compter le nombre de
particules émises par unité de temps. Ce nombre est égal à :
: - 𝒅𝑵
𝒅𝒕

Où : - dN est la variation du nombre de noyaux radioactifs A* pendant le temps dt

(temps très court) :
N : c’est le nombre de noyaux instables (radioactifs) présent à l’instant t.

La variation de -𝒅𝑵/dt (vitesse de décroissance ou désintégration) en fonction de N est une loi

linéaire.

-𝒅𝑵 = 𝝀 . 𝑵
𝒅𝒕

Où : 𝝀 est la constante radioactive ou de décroissance en (s-1) ou (min-1), caractéristique du nucléide.

à t ≠ 0, on a N = Nt,
𝒅𝑵
On aura : 𝒅𝑵 = − . 𝑵, = −𝝀 . 𝒅𝒕
𝒅𝒕 𝑵
L’intégration de cette équation donne :

lnN= −𝝀.t + Cte

à t = 0, on a N = N0

donc Cte= lnN0 ainsi

lnN= −𝝀.t + lnN0

Donc : 𝑵𝒕 = 𝑵𝟎 × (− .𝒕) Loi de désintégration radioactive

10.3 Activité ou intensité ou vitesse radioactive (A)

C’est le nombre de désintégrations par unité de temps.
A = - 𝒅𝑵 = 𝜆. 𝑵= 𝜆𝑵𝟎 × 𝒆(−𝝀 .𝒕)
𝒅𝒕

15
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 donc A= 𝜆𝑵𝟎 × (−𝝀 .𝒕) = A .exp(-𝝀.t)
0
Unités de l’activité

L’unité légale : le d.p.s (désintégrations par seconde).

avec 1 Bq (becquerel) = 1 dps

L’unité usuelle: le Ci (curie) tel que 1 Ci = 3,7.1010 dps.

Les sous-multiples du Ci: le mCi (millicurie) et le Ci (microcurie).

Autres unités :

Le dpm (désintégrations par minute) ou cpm (coups par minute).

Le dph (désintégrations par heure).

10.4 Période radioactive

La période ou temps de demi-vie d’un noyau radioactif (T) est le temps au bout duquel la
moitié des noyaux radioactifs présents à t=0 est désintégrée (Figure 6).

Figure 6. Courbe de désintégration radioactive

La période ou le temps de demi-vie (T) ne dépend pas du nombre initial de noyaux, de la

température ou de la pression. Elle caractérise un radioélément.

16
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 10.5 Domaines d’application
Domaine de l’armement : missiles nucléaires, bombe atomique, etc…
Source d’énergie (production de l’électricité)
Médecine :
• l’iode radioactif est utilisé dans l’examen scintigraphique. (La scintigraphie est un
examen qui sert à analyser les organes et leur fonctionnement, grâce à une caméra
spécifique. Pratiquée après injection d’un produit faiblement radioactif et non toxique. Cet
examen peut concerner par exemple, les os, le cœur et la thyroïde).
• irradiations de tumeurs, etc…

Carbone 14 pour la datation d’objets anciens (jusqu’à environ 40 000 ans).

Datation en archéologie : L’isotope carbone 14 (C-14) est radioactif (β-) avec une demi-
vie de 5730 années. Le carbone 14 (14𝐶) est créé dans l’atmosphère
6 parbombardement
par rayons cosmiques. Il est ensuite absorbé par les plantes sous forme de dioxyde de
carbone. A la mort des plantes, l’absorption cesse et le carbone C-14 se désintègre au
cours du temps.
L’activité radioactive est utilisée dans le domaine juridique pour déterminer la date de
décès des victimes.

VI. MODELES DE STRUCTURE ATOMIQUE.

L’hydrogène est le plus léger de tous les éléments. Il est constitué d’un proton et d’un électron. L’absence
des répulsions électroniques font de lui l’élément le plus simple. On fera toujours appel à cet élément
pour introduire les différentes théories. Ensuite on procédera par analogie aux résultats et au modèle de
l’atome d’hydrogène pour l’étude de tout autre élément.

1. Le modèle de Rutheford : cas de l’atome d’hydrogène.

Dans ce modèle, l’atome d’hydrogène est représenté comme un système planétaire : au centre un noyau
chargé positivement autour duquel gravite l’électron formant un nuage électronique.
Alors que le noyau renferme presque toute la masse de l’atome, ce nuage en occupe presque tout le
volume. Notons toutefois que le volume propre des électrons est très faible par rapport à celui du nuage
qu’ils constituent : la structure de la matière est lacunaire.
Considérons l’atome d’hydrogène, constitué d’un noyau de charge + e, autour duquel gravite un électron
de masse m.
17
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 ou

Figure 4 : Mouvement de l’électron autour du noyau

1.1 Equilibre des forces: centrifuge/centripète

Soit v , la vitesse de l’électron parcourant le cercle de rayon r. L’électron est soumis à deux forces : la
force centripète ⃗⃗⃗⃗
𝑭𝟏 qui est la force d’attraction électrostatique (ou force coulombienne) et la force
centrifuge 𝑭𝟐⃗⃗⃗⃗

− 𝐞𝟐
⃗⃗⃗⃗𝟏 =
𝑭 u
⃗
𝟒𝛑𝛆𝟎 𝐫 𝟐
𝐦𝐯 𝟐
⃗⃗⃗⃗
𝑭𝟐 = 𝐫 u ⃗
Où 0 est la permittivité du vide :
-12
0 = 8,85.10

𝟏
= 𝟗. 𝟏𝟎𝟗
𝟒𝝅𝜺𝟎

A l’équilibre, F1 F2 0

e2 mv 2
2
u u
4 0r r
𝒆𝟐 𝒎𝒗𝟐
=
𝟒𝝅𝜺𝟎 𝒓𝟐 𝒓

𝒆𝟐
d’où : 𝒎𝒓𝒗𝟐 = 𝟒𝝅𝜺𝟎

1.2. Conservation de l ’énergie

L’énergie de liaison noyau – électron est : E = Ec +Ep

Où Ec = énergie cinétique ; Ep = énergie potentielle.
18
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 r
r r e2 e2 1 e2
EP F1dr 2
dr
4 0 r 4 0 r 4 0 r
1 1 e2 e2
EC mv 2
2 2 4 0r 8 0 r
En remplaçant Ec et Ep par leur expression, on obtient :

𝒆𝟐
𝑬 = − 𝟖𝝅𝜺
𝟎𝒓

L’énergie total du système est fonction de r

r étant un rayon donc toujours positif, alors l’énergie totale du système est toujours négative

Cependant, ce modèle présente quelques insuffisances :

- D’après la théorie classique de l’électromagnétisme, toute particule chargée (telle que l’électron) en
mouvement devrait avoir un rayonnement permanent ; une partie de l’énergie de l’électron serait donc
transformés en énergie lumineuse et donc son énergie diminuerait progressivement (jusqu’à -ꝏ). Cette
perte d’énergie se traduirait par une trajectoire de plus en plus rapprochée du noyau. Par conséquent le
rayon diminuerait et l’électron finirait par s’écraser sur le noyau d’où l’impossibilité d’existence d’un
tel atome.
- Rayonnement continu, ce qui entraînerait donc un spectre continu. Ce résultat est en contradiction avec
l’expérience qui montre que les spectres émis par l’atome d’hydrogène sont constitués d’un certain
nombre de raies, correspondant à des fréquences bien déterminées : ce sont des spectres discontinus.

2. Théorie des quanta.

L’hypothèse fondamentale des quanta a été émise par Planck. Il introduisit la notion de structure
discontinue et attribua à la lumière une nature discontinue, c’est-à-dire corpusculaire. Ainsi un
rayonnement peut être décrit soit comme une onde, soit comme un flux de particules, appelées photons,
qui représentent des quanta d’énergie.
L’énergie d’un quantum dépend de la fréquence du rayonnement concerné :

𝐡𝐜
𝑬 = 𝐡𝛎 =
𝛌
19
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 où : h = 6,624.10-34J.s (constante de Planck) ; c = 3.108 m.s-1 (vitesse de la lumière ou célérité) ; =
longueur d’onde du rayonnement émis ou absorbé.

La théorie des quanta a permis d’expliquer divers phénomènes, notamment l’effet photoélectrique
(arrachement d’électrons à un métal sous l’action d’un rayonnement de longueur d’onde suffisamment
courte).
Remarque : le rayonnement électromagnétique dont la lumière constitue un exemple, est une forme
d’énergie. C’est une onde, caractérisée par :
- une vitesse de propagation c ;
- une fréquence ;
- une longueur d’onde

3. Modèle de l’atome de Bohr.

Expérience : Lorsqu'on soumet du dihydrogène H2 sous très faibles pressions (10-3 bar) à une décharge
électrique créée par un générateur haute tension (GHT), on observe une émission lumineuse qui constitue
le spectre d’émission de l’atome d’hydrogène, c’est un spectre discontinu constitué de séries de raies. Le
spectre est constitué de radiations monochromatiques de longueurs d'onde λ bien définies (spectre de
raies)

Pour expliquer le spectre discontinu de l’atome d’hydrogène Bohr proposa en 1913 un modèle atomique
constituant le premier essai d’application de la théorie des quanta à la mécanique de l’atome.
A partir de la théorie des quanta, Bohr imagina un nouveau modèle de l’atome, basé sur les postulats
suivants :

20
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 - Les électrons ne gravitent autour du noyau que sur un nombre discret d’orbites circulaires
privilégiées appelées orbites stationnaires. Lors de son mouvement sur une orbite, il n’y a ni
émission, ni absorption d’énergie (l’énergie d’un électron sur une orbite stationnaire est
constante).

Ce postulat indique que le mouvement de l’électron sur une orbite stationnaire échappe aux lois de
l’électromagnétisme classique, en ce sens qu’il ne s’accompagne d’aucun rayonnement.
- Un électron absorbe ou émet un quantum d’énergie lorsqu’il passe d’une orbite permise d’énergie
En à une autre orbite permise d’énergie Ep par un saut brusque. La fréquence du rayonnement
émis ou absorbé est donnée par la relation suivante :

⌈∆𝑬⌉ = ⌈𝑬𝒏 − 𝑬𝒑 ⌉ = 𝒉𝝂 = 𝐡𝐜
𝛌

Si : En>Ep absorption ; En<Ep émission.

L’orbite stationnaire de plus petit rayon correspond à l’énergie minimale E 1 en valeur algébrique.
L’atome est dans un état fondamental lorsque les électrons se trouvent sur des orbites d’énergie minimale.
Dans le cas contraire, on parle d’état excité.

Les orbites privilégiées sont déterminées par une condition mathématique imposé au moment de la
quantité de mouvement de l’électron, encore appelé moment cinétique : c’est la condition de
quantification du moment cinétique. Cette condition suppose que le moment cinétique (ou moment
angulaire) est quantifié, c’est-à-dire :

21
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 mvr = nħ
𝒉
avec : ħ = 𝟐𝝅
;n N*. Comme nous le verrons, n est appelé nombre quantique principal.

Une grandeur est dite quantifiée lorsqu’elle n’est pas susceptible de variations continues. Ses variations
s’effectuant par nombres entiers de quanta.
𝒉 ℎ2
mvr = nħ 𝒎𝒗𝒓 = 𝒏 × 𝑚2 𝑣 2 𝑟 2 = 𝑛2
𝟐𝝅 4𝜋2
ℎ2
𝑚𝑣 2 = 𝑛2 4𝜋2𝑚𝑟 2 (2)

2 e2
mv
Or on sait que
4 0 r (1)
𝑒2 ℎ2
(1) = (2) = 𝑛2
4𝜋𝜀0𝑟 4𝜋2 𝑚𝑟 2

Les expressions précédentes permettent de trouver la formule permettant le calcul du rayon r de chaque
orbite de l’atome d’hydrogène :
𝜺𝟎 𝒉𝟐
𝒓𝒏 = ( ) 𝒏𝟐
𝝅𝒎𝒆𝟐

Le rayon étant fonction de n, on dit que le rayon est quantifié.

𝜀 ℎ2
0
Calculons la grandeur 𝜋𝑚𝑒 2 dans le système SI :

2
𝜀0 ℎ 2 8,85.10−12 (6,624.10−34 )
= = 5,3. 10−11 𝑚 = 0,53 Å
𝜋𝑚𝑒 2 3,14∗9,11.10−31 ∗(1,602.10−19 )2

1 Å (Angström) = 10-10 m

Nous voyons que le diamètre de l’atome d’hydrogène dans son état fondamental est de l’ordre de 1 Å.

Posons : a0 = 5,3.10-11 m = 0,53 Å

d’où : rn = a0n2

Pour n = 1, r1 = a0= 0,53 Å, appelé rayon de la première orbite de Bohr ou rayon de Bohr

Donc 𝐫𝐧 = 𝐧𝟐 𝐫𝟏 donc 𝐫𝐧 = 𝟎, 𝟓𝟑 𝐧𝟐 (Å)

𝒆𝟐
Nous avons vu selon le modèle de Rutheford que 𝑬𝑻 = − 𝟖𝝅𝜺
𝟎𝒓
𝜺𝟎 𝒉𝟐
Avec 𝒓𝒏 = ( ) 𝒏𝟐
𝝅𝒎𝒆𝟐

22
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 𝒎𝒆𝟒 𝟏 13,6
L’expression de l’énergie devient : 𝑬𝑻 = − (𝟖𝜺 ) 𝒏𝟐 (𝐽) = −
𝟐 𝒉𝟐 𝑛2
(𝑒𝑉)
𝟎
1
ET est proportionnelle à 2
n
L′ énergie dépend de l′ entier "𝑛" alors l′é𝐧𝐞𝐫𝐠𝐢𝐞 𝐞𝐬𝐭 𝐪𝐮𝐚𝐧𝐭𝐢𝐟𝐢é𝐞 d′où 𝐄𝐓 = 𝐄𝐧
Les rayons des orbites stationnaires sont proportionnels aux carrés des nombres entiers consécutifs n,
alors les énergies sont inversement proportionnelles aux carrés des nombres entiers consécutifs n.
𝑚𝑒 4
Calculons la grandeur ( ):
8𝜺𝟎 2 ℎ 2

𝑚𝑒 4 9,11.10−31 ∗(1,602.10−19 )4
= = 2,18. 10−18J
8𝜀2 ℎ2 8∗(8,85.10−12 )2 (6,624.10−34 )2

Remarque : dans l’étude des corpuscules, on utilise souvent comme unité d’énergie l’électron-volt (eV) :
l’électron-volt est l’énergie cinétique acquise par un électron accéléré par une différence de
potentiel de 1 volt :

1 eV = 1,6.10-19 J

𝒎𝒆𝟒
Par conséquent : 𝟖𝜺 𝟐 𝒉𝟐 = 𝟐, 𝟏𝟖. 𝟏𝟎−𝟏𝟖 𝐉 = 𝟏𝟑, 𝟔 𝒆𝑽
𝟎

𝒎𝒆𝟒
Posons : 𝑬𝟎 = (𝟖𝜺 𝟐 𝒉𝟐 )
𝟎

Donc 𝑬𝟎 = 𝟏𝟑, 𝟔 𝒆𝑽

L’expression de l’énergie en fonction de n devient alors :

𝑬 𝑬𝟏 𝟏𝟑,𝟔
𝑬𝒏 = − 𝒏𝟎𝟐 = = 𝒏𝟐
donc 𝑬𝒏 = − 𝒏𝟐
(𝒆𝑽)

Avec E1= -13,6 eV, l'énergie de l'atome d'hydrogène à l'état fondamental.

n définit une couche (ou niveau d’énergie).

n=1 niveau d’énergie E1 couche K. ;
n=2 niveau d’énergie E2 couche L ;
n=3 niveau d’énergie E3 couche M ; …, n = , E = 0 : l’électron a quitté l’atome, qui est
devenu un cation.
23
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 Lorsque l’électron passe d’une orbite n, d’énergie En a une orbite p, d’énergie Ep, il émet si p < n ou
absorbe un photon d’énergie E, si p> n :
𝐡𝐜
|∆𝑬| = |𝑬𝒏 − 𝑬𝒑 | = 𝒉𝝂 = avec
𝛌
𝑬𝟎
𝑬𝒏 = −
𝒏𝟐
𝑬𝟎
𝑬𝒑 = − 𝟐
𝒑

𝒎𝒆𝟒
A partir de l’expression 𝑬𝟎 = ( ) , on a:
𝟖𝜺𝟎 𝟐 𝒉𝟐

𝐡𝐜 𝒎𝒆𝟒 𝟏 𝟏
= 𝟐 𝒉𝟐
( 𝟐− ) (avec n > p)
𝛌 𝟖𝜺𝟎 𝒑 𝒏𝟐

𝟏 𝒎𝒆𝟒 𝟏 𝟏
Où : = 𝝈 = 𝟐 𝒉𝟑 𝒄
( 𝟐 − 𝟐)
𝛌 𝟖𝜺𝟎 𝒑 𝒏

est le nombre d’onde de la radiation monochromatique émise ou absorbée. Il s’exprime en m-1 ou cm-1

𝒎𝒆𝟒 𝒎𝒆𝟒
Si nous posons : 𝑹𝑯 = 𝑹𝑯 𝒉c= = 𝑬𝟎
𝟖𝜺𝟐 𝒉𝟑 𝒄 𝟖𝜺𝟐 𝒉𝟐

La grandeur RH est appelée constante de Rydberg.

Alors la relation de la constante de Rydberg prend la forme suivante :

𝑬𝟎 𝑹𝑯 𝒉𝒄
𝑬𝒏 = − = −
𝒏𝟐 𝒏𝟐

𝟒
𝒎𝒆𝟒 𝟗,𝟏𝟏.𝟏𝟎−𝟑𝟏 ∗(𝟏,𝟔𝟎𝟐.𝟏𝟎−𝟏𝟗 )
𝑹𝑯 = = = 𝟏, 𝟎𝟗𝟖𝟐𝟕. 𝟏𝟎𝟕 m-1
𝟖𝜺𝟐 𝒉𝟑 𝒄 𝟖∗(𝟖,𝟖𝟓.𝟏𝟎−𝟏𝟐 )𝟐 (𝟔,𝟔𝟐𝟒.𝟏𝟎−𝟑𝟒 )𝟑 ∗𝟑.𝟏𝟎𝟖

𝟏 𝟏 𝟏
= 𝝈 = 𝑹𝑯 ( 𝟐
− ) (avec n > p) (formule de Ritz)
𝛌 𝒑 𝒏𝟐
On remarque que la concordance de la valeur calculable de RH avec la valeur expérimentale est
extrêmement précise : RH = 1,096777.107 m-1 (valeur expérimentale).

L’expression de l’inverse de la longueur d’onde (𝛌) montre que l’atome peut passer d’un niveau d’énergie
à un autre. Ce passage est appelé transition électronique (voir figure 6). L’énergie associée aux
transitions électroniques est quantifiée car elle dépend des nombres n et p.

24
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 Fig. 6. Transitions électroniques.

L’énergie d’excitation
L’énergie d’excitation de l’atome d’hydrogène est l’énergie nécessaire pour faire passer l’électron de
l’orbite n1à une orbite supérieure n2.
L’énergie d’ionisation
L’énergie d’ionisation de l’atome d’hydrogène est l’énergie nécessaire pour faire passer l’électron de
l’orbite n = 1 à n = ∞. Ce phénomène correspond à l’arrachement de l’électron de l’atome.

L’énergie d’ionisation de l’atome d’hydrogène est :

Iionisation= E∞ - E1 = - E1 = 13,6(eV)

VII- SPECTRE DE L’ATOME D’HYDROGENE

La théorie de Bohr a permis d’interpréter les spectres de raie d’émission de l’atome d’hydrogène en se
servant de la formule de 𝜎.

𝟏 1 1
𝜎 = 𝛌 = 𝑅𝐻 (𝑝2 − 𝑛2) (avec n > p)

On distingue entre autre :

- La série de Lyman, située dans l’ultraviolet, l’électron tombant sur la couche K (p = 1, n 2),
correspondant à l’état fondamental de l’atome d’hydrogène.

25
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 - La série de Balmer (en faisant p = 2, l’expression (précédente) se situe dans le domaine du visible (4000
- 8000) Å. La première raie de cette série (n = 3) a pour longueur d’onde = 6527 Å, alors que la
longueur d’onde de la raie limite (n= ) est :
𝟒
∞ = 𝑹𝑯
= 𝟑𝟔𝟒𝟕. 𝟏𝟎−𝟏𝟎 𝒎 = 𝟑𝟔𝟒𝟕 Å

Celle-ci est située dans le proche ultraviolet (voir tableau 2). Les raies de la série de Balmer sont émises par
l’atome d’hydrogène à l’état excité, l’électron tombant sur la couche L.
A part la série de Balmer, il y a d’autres séries telles que les séries de Paschen (p = 3, n 4), de Brackett
(p = 4, n 5), de Pfund (p = 5, n 6) qui se placent dans le domaine de l’infrarouge.

Série nf 1 1 1 ni Région
= 𝑅𝐻 ( 2 − 2 )
𝜆 𝑛𝑓 𝑛𝑖
Lyman 1 1 1 1 2, 3, 4, 5 … UV
= 𝑅𝐻 ( 2 − 2 )
𝜆 1 𝑛𝑖
Balmer 2 1 1 1 3, 4, 5, 6 … Visible
= 𝑅𝐻 ( 2 − 2 )
𝜆 2 𝑛𝑖
Pashen 3 1 1 1 4, 5, 6, 7 … IR
= 𝑅𝐻 ( 2 − 2 )
𝜆 3 𝑛𝑖
Brackett 4 1 1 1 5, 6, 7, 8 … IR
= 𝑅𝐻 ( 2 − 2 )
𝜆 4 𝑛𝑖
Pfund 5 1 1 1 6, 7, 8, 9 … IR
= 𝑅𝐻 ( 2 − 2 )
𝜆 5 𝑛𝑖
……….

Fig. 7. Quelques séries spectrales de l’atome d’hydrogène.

26
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 Fig. 7. Quelques séries spectrales de l’atome d’hydrogène (suite).

Tableau 2. Caractéristiques des radiations électromagnétiques.

Radiations Longueurs d’onde (Å) Fréquence (Hz)
Infrarouge 8000 – 60000 1012 – 1014
Visible 4000 – 8000 1014 – 1015
Ultraviolet 1000 – 4000 1015 – 1017

VIII- MODELE DE BOHR ET LES IONS HYDROGENOÏDES.

Un hydrogénoïde est un ion issu d’un atome qui a perdu tous ses électrons sauf un seul, celui de la couche
la plus interne. C’est donc un ion constitué d’un noyau de charge + Ze et d’un électron.
Si on représente l’atome de numéro atomique Z par X, l’ion hydrogénoïde issu de cet atome est :
𝑿(𝒁−𝟏)+
Exemples d’ions hydrogénoïdes : 2He+, 3Li2+, 4Be3+, 5B4+, 8O7+, ...
La théorie de Bohr appliquée à de telles espèces conduit aux relations suivantes :
𝟎 𝜺 𝒉𝟐 𝒏𝟐 𝒏𝟐 𝒏𝟐
𝒓𝒏 = (𝝅𝒎𝒆𝟐) 𝒁
= 𝒂𝟎 ( 𝒁 )=𝒓𝟏 ( 𝒁 )

Avec r1 = 0,529 Å, étant le rayon de l'atome d'hydrogène à l'état fondamental.

𝒁𝟐 𝒎𝒆𝟒 𝟏 𝒁𝟐 𝑬𝟎 𝒁𝟐 𝑹𝑯 𝒉𝒄 𝒁𝟐 𝑬𝟏
𝑬𝒏 = − (𝟖𝜺 𝟐 𝒉𝟐 ) 𝒏𝟐 = − 𝒏𝟐
= − 𝒏𝟐
= 𝒏𝟐
𝟎

Avec E1= -13,6 eV, l'énergie de l'atome d'hydrogène à l'état fondamental.

1 1 1
𝜆
= 𝜎 = 𝑍 2 𝑅𝐻 (𝑛2 − 𝑛2 )
𝑖 𝑓

Le modèle de Bohr remporta un grand succès. Il a permis de retrouver la constante de Rydberg et

d’interpréter avec brio les spectres d’émission de l’atome d’hydrogène et des hydrogénoïdes.
27
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 Ce modèle est par contre incapable :
- d’expliquer les spectres d’émission des atomes pluriélectroniques ;
- de justifier expérimentalement l’existence des différentes orbites.

IX. ENERGIE D’IONISATION DES HYDROGENOÏDES.

On appelle énergie d’ionisation (Ei), l’énergie qu’il faut fournir à un atome neutre pour lui arracher un
électron externe pour donner un cation :
A A+ + e-
Dans le cas particulier des hydrogénoïdes, l’énergie d’ionisation est l’énergie nécessaire pour faire passer
l’électron de la couche n = 1 à la couche n = .
Pour les hydrogénoïdes, par définition :
𝑬𝒊 = 𝑬∞ − 𝑬𝟏
𝒎𝒆𝟒
Comme E = 0 et 𝑬𝟏 = −𝒁𝟐 (𝟖𝜺 𝟐 𝒉𝟐 ) = −𝒁𝟐 𝑬𝟎
𝟎

𝒎𝒆𝟒
𝑬𝒊 = −𝑬𝟏 = 𝒁𝟐 (𝟖𝜺 𝟐 𝒉𝟐 ) = 𝒁 𝟐 𝑬𝟎
𝟎

CHAPITRE II : STRUCTURE ELECTRONIQUE DES ATOMES

I. ORGANISATION DU NUAGE ELECTRONIQUE

L’organisation générale du nuage électronique en niveau d’énergie est la même pour tous les atomes que
l’hydrogène.
Il existe 4 nombres quantiques que sont : n, l, m et s. Cependant, à chacun des 3 nombres quantiques n,
l, m correspond un niveau d’organisation du nuage électronique.

1- le nombre quantique principal n

Il caractérise le niveau d’énergie et la couche à laquelle appartient l’électron. C’est un nombre entier
supérieur à zéro : 1, 2, 3, 4, …

L’ensemble des électrons possédant le même nombre quantique n constituent une couche électronique. Les
couches sont désignées par des symboles :
n = 1………..Couche K ; n = 2………..Couche L ; n = 3………..Couche M ;
n = 4………..Couche N ; n = 5………..Couche O …

28
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 Un niveau n peut contenir jusqu’à 2n2 électrons :

Pour le niveau n=1, le nombre maximum d’électrons est de 2

Pour le niveau n=2, le nombre maximum d’électrons est de 8
Pour le niveau n=3, le nombre maximum d’électrons est de 18
Pour le niveau n=4, le nombre maximum d’électrons est de 32

Et ainsi de suite, toujours en suivant la même règle...

2- le nombre quantique secondaire ou azimutal l

Il caractérise le moment cinétique orbital ou azimutal de l’électron. Il peut prendre toutes les valeurs
entières comprises entre 0 et n-1.
0 ≤ l ≤n-1
Si n=5 ; l= {0, 1, 2, 3, 4}
NB : l définit aussi le type d’orbitale atomique à laquelle appartient l’électron.

Nombre quantique 0 1 2 3 4
l
Orbitale atomique S P D f G

Parmi les électrons d’une même couche, ceux qui ont le même nombre quantique l constituent un sous-
ensemble appelé sous-couche (s, p, d, f..) :

l = 0 ……...Sous-couche s ;

l = 1 ……...Sous-couche p ;

l = 2 ……...Sous-couche d ;

l = 3 ……...Sous-couche f

On désigne une sous-couche particulière en indiquant également la valeur de n pour la couche dans
laquelle elle se trouve.
Exemples : 2s signifie : sous-couche s (l = 0) de la couche L (n =2) ;
4p signifie : sous-couche p (l = 1) de la couche N (n =4)…

3- nombre quantique magnétique m

Il détermine le nombre d’orientations possibles du moment cinétique orbital par rapport à la direction
du champ appliqué.
Parmi les électrons d’une sous-couche, ceux qui possèdent le même nombre quantique m
appartiennent à la même case quantique. Il n’y a pas de symbole pour désigner les cases quantiques,
mais on les représente par des carrés.
29
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 Une sous-couche ne peut comporter qu’un certain nombre de valeurs de m, soit (2l + 1) valeurs
(Tableau 3). En effet, m est compris entre –l et + l. soit -l ≤ m ≤ +l
Exemple : l = 5 ; m = {-5, -4, -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3, 4, 5}, soit 11 valeurs de m

Tableau 3 : Représentation des cases quantiques

Sous-couche Nombre Représentation pour une valeur de n donnée

de cases

s 1 ns

p 3 np

d 5 nd

f 7 nf

4- le spin s
Comme toute particule, l’électron possède un moment cinétique intrinsèque appelé spin. Il prend deux
valeurs : +1/2 ou -1/2

II. LES ORBITALES ATOMIQUES

1- Définition
Une orbitale atomique est la région de l’espace toujours proche du noyau où la probabilité de présence
de l’électron est grande (env. 95%).

2- Représentations des orbitales atomiques

2.1- l’orbitale s
On l’obtient à partir de n= 1, 2, 3… et pour ( l= 0, m=0)
L’orbitale s présente une symétrie sphérique centrée sur zéro. Il sera schématisé par une seule case

quantique.

2.2.- l’orbitale p
On l’obtient à partir de n = 2, 3, … et pour (l = 1, m = (-1,0, +1))
On a 3 valeurs de m ; cela correspond à 3 orientations possibles ou à 3 orbitales p (px, py, pz).
30
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 Les orbitales p sont représentés par 2 lobes orientées sur les axes.
On les schématise par 3 cases quantiques accolées.
z z
z
y
y y
px x py x pz
x

2.3.- l’orbitale d
On l’obtient à partir de n = 3, 4, … et pour (l = 2 ; m =( -2, -1, 0, 1, 2))
Les orbitales d sont schématisés par 5 cases quantiques accolées.

2.4.- l’orbitales f
On l’obtient à partir de n = 4, ... et pour (l= 3, m = (-3, -2, -1, 0, 1, 2, 3))
Les orbitales f sont schématisés par 7 cases quantiques accolées.

2.5.- l’orbitales g
On l’obtient à partir de n = 5, 6, ….. et pour (l= 4 ; m= (-4, -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3, 4))
Les orbitales g sont schématisés par 9 cases quantiques accolées.

NB: une case quantique prend au maximum 2 électrons. On en déduit donc que s (2) ; p (6) ; d (10) ;
f (14) ; g (18)

III. CAPACITE D’ACCUEIL DES NIVEAUX D’ENERGIE

La répartition des électrons dans les orbitales atomiques obéit à des règles et à des principes.

1.- Principe de stabilité

Le remplissage des niveaux d’énergie doit se faire de façon tel que, l’atome ait un niveau d’énergie minimale.
Ce sont donc les niveaux les plus proches du noyau qui se remplissent les premiers.

2. Principe de Pauli
Il est basé sur le principe d’exclusion de Pauli qui se formule ainsi : ‘’ Au sein d’un atome, il ne peut y
avoir plus d’un électron décrit par un même ensemble de valeurs données aux 4 nombres quantiques’’.

31
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 3. Conséquences

- Une case quantique ne peut prendre que 2 électrons au maximum. En effet pour une case quantique
donnée, n, l et m sont identiques, donc les électrons d’une case diffèrent par la valeur du nombre
quantique s (le spin) qui ne peut prendre que 2 valeurs : d’où 2 électrons dans la case, rattaché chacun à
une valeur de s.

Oui non !!

- Un électron seul dans une case est dit électron impair ou célibataire et a un nombre de spin s = +
½. Il est représenté par :
- Si 2 électrons occupent la même case, on dit qu’ils forment une paire ou un doublet, ou encore qu’ils
sont appariés. On les représente par :
- Une case quantique qui ne contient aucun électron est dite case vide ou vacante, représentée par :

IV. CONFIGURATION (OU STRUCTURE) ELECTRONIQUE

1. Définition
La configuration électronique d’un atome polyélectronique est la façon dont ses électrons sont repartis entre
les couches, sous-couches et cases quantiques.
Exemple : Al (Z=13) : 1s22s22p63s23p1

2. Règle de Klechkowski
La distribution des électrons dans les différentes couches et sous-couches respecte l’ordre suivant, donné par
la règle de Klechkowski : ns (n-2)f (n-1)d np. Ainsi en faisant varier la valeur de n, de 1 à 7 et en tenant
compte des restrictions des différentes valeurs qui doivent être affectée aux différentes sous-couches on
obtient l’ordre suivant :
1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 4f < 5d < 6p < 7s …
NB : On peut retrouver l’ordre en construisant le tableau triangulaire

1s
2s2p
3s3p3d
4s4p4d4f
5s5p5d5f
6s6p6d6f
7s7p7d7f
32
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 En suivant la flèche du haut vers le bas on l’obtient exactement l’ordre de remplissage suivant :

1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 4f < 5d < 6p < 7s …

Exemples : Phosphore P (Z=15) : 1s22s22p63s23p3

Calcium Ca (Z=20) : 1s22s22p63s23p64s2

3. Règle de Hund
Selon cette règle, ‘’les électrons, dans une sous-couche donnée, se placent d’abord à raison de 1 par case,
et ne s’apparient en doublets que s’ils sont plus nombreux que les cases’’.
Exemple :
- Répartissons soit 2 électrons au sein de la sous-couche p :
Et non

- Répartissons 4 électrons au sein de la sous-couche p :

Et non

Ces 3 règles (Pauli, Kleckowski et Hund) permettent d’écrire la structure électronique des éléments
chimiques.
NB : La structure électronique est déduite de l’ordre de remplissage réarrangé par ordre croissant de
n et pour les mêmes valeur de n, suivant s, p, d, f , g

Exemple : Zinc Z (Z=30)

Ordre de remplissage (OR) : 1s22s22p63s23p6 4s2 3d10
Structure électronique (SE): 1s22s22p63s23p6 3d104s2

4. Couche de valence et valence d’un atome

La couche de valence est la dernière couche électronique (ayant le n le plus élevé), on dit aussi structure
électronique externe, couche externe ou couche périphérique.
Pour l’obtenir la couche de valence d’un élément, il faut d’abord faire le remplissage de son niveau
d’énergie, ensuite classer les orbitales par ordre croissant de n et pour les mêmes valeurs de n, classer
suivant spdfg. La structure électronique externe est l’ensemble des orbitales qui ont la plus grande valeur
de n.
Exemple : 1s22s22p63s23p6, la structure électronique externe ici est 3s23p6
- Pour le phosphore (P) la couche de valence est M (n=3) : 3s3p
- Pour le potassium (K), la couche de valence est N (n=4) : 3d4s4p
33
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 - Pour le cuivre (Cu), la couche de valence est N (n=5) : 3d4s4p
Remarque : les électrons qui sont sur la couche de valence sont appelés électron de valence et les autres
électrons de cœur

La valence d’un atome est sa capacité à former une liaison. Sa valeur est égale au nombre d'électrons
non appariés (célibataires) sur sa couche de valence.
On la détermine en représentant les électrons dans les cases quantiques de la couche de valence. Un atome
peut avoir plusieurs valences différentes selon ses différents états (un état fondamental, plusieurs excités
possibles).

Exemple : cas du potassium (K)

Couche de valence est : 4s1 ; représentation de la case quantique :
D’où valence = 1

Remarque : pour un élément donné, on qualifie de dernier électron, l’électron qui est positionné en
dernier lieu dans les cases quantiques en appliquant la règle de Hund.
Exemple : pour le cas suivant

Le dernier électron est celui placé à droite dans la première case, avec un spin égale à -1/2.
Tableau 4 : Les sous-couches abritées par les différentes couches

Période
Valeur de n 1 2 3 4 5 6 7
Couches K L M N O P Q
Sous-couches 1s 2s2p 3s3p 4s3d4p 5s4d5p 6s4f5d6p 7s5f6d7p
Nombre 2 8 8 18 18 32 32
d’électrons

Ce tableau a été établi en tenant compte des différentes règles de stabilité de l’atome.

34
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 5. Règle de stabilité des sous-couches d à moitié saturées ou saturées
Les sous couches d0, d5 ; d10 et f0 ; f7 ; f14 sont des sous- niveaux relativement stables. Au voisinage de
ces sous niveaux, à un électron près de ces sous niveaux, il faut transférer un électron pour avoir la
stabilité.

4 2 5 1 13 2 14 1
(n-1)d ns (n-1)d ns (n-1) f ns (n-1) f ns

Dans une structure électronique, on remplace les configurations (n-1)d4 ns2 et (n-1)d9 ns2
respectivement par (n-1)d5 ns1 et (n-1)d10 ns1.
Exemple:
Cuivre Cu(Z=29) : 1s22s22p63s23p6 3d104s1 et non 1s22s22p63s23p6 3d94s2

Remarque : Structure électronique des ions

Exercices d’application

Exercice 1 :
Ecrire la structure électronique de chacun des éléments suivant et en déduire leur valence dans l’état
fondamental : F (Z=9), Cl (Z=17), V (Z=23)
35
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 Exercice2
Donner les nombres quantiques du dernier électron de chacun des éléments suivants :
F (Z=9), Cl (Z=17), V (Z=23)

CHAPITRE III : CLASSIFICATION PERIODIQUE DES ELEMENTS.

I. LA CLASSIFICATION DE MENDELEÏEV (1869)

La classification périodique telle que nous la connaissons est essentiellement due à MENDELEIEV qui en
1869 publia une table dans laquelle les éléments étaient sensiblement classés par ordre de masse atomique
croissante, la classification moderne est basée sur le classement des éléments par numéro atomique Z
croissant, donc s’appuie sur la structure électronique des atomes.
Le tableau périodique est constitué de 7 lignes appelées "périodes" et de 18 colonnes appelées "familles".
Le numéro atomique croît de gauche à droite dans une période et de haut en bas dans une colonne.
Les éléments d'une même période ont la même valeur du nombre quantique principal maximal n.

Les éléments appartenant à une même colonne ont généralement la même structure électronique externe,
donc ont souvent des propriétés chimiques ou physiques voisines (ne pas généraliser !).

La classification périodique est divisée en 4 blocs en fonction de la structure électronique externe des
éléments. Ces blocs, dénommés s, p, d et f, comportent des éléments dont les électrons de valence
appartiennent aux sous-couches correspondantes :
36
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 37
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 Bloc s : Structure électronique externe : ns1 ou ns2 (Colonnes 1 et 2).
Bloc p : Structure électronique externe : ns2 npx (avec : 1 ≤ x ≤ 6) (Colonnes 13 à 18). Remarque : 2He
(configuration : 1s2) est classé dans la colonne 18, car il a les mêmes propriétés que celles des éléments
de cette colonne (gaz inertes).
Bloc d : Structure électronique externe : (n-1)dx nsy (avec : 1 ≤ x ≤10 et 0 ≤ y ≤2) (Colonnes 3 à 12) :
"métaux de transition".
Bloc f : Structure électronique externe : (n-2)fx (n-1)dy ns2 (avec n = 6 ou 7, 0 ≤ x ≤ 14 ; y = 0 ou 1). Les
éléments pour lesquels n = 6 sont appelés "Lanthanides"; ceux pour lesquels n = 7 sont appelés
"Actinides" (ces derniers sont tous radioactifs ).

II. CLASSEMENT DES ELEMENTS CHIMIQUES DU TABLEAU PERIODIQUE

Les éléments chimiques sont classés en trois catégories :

1. Les métaux
Ils sont situés à gauche et au centre de la classification périodique : blocs s, d, f et une moitié du bloc
p (en violet clair, sur la figure du tableau périodique : exemple : Al, Sn, Pb ...).
Ils sont tous solides à température ambiante (25°C), excepté le mercure (80Hg) qui est liquide.
Ils sont bons conducteurs de la chaleur et de l'électricité.

2. Les non-métaux
Ils sont situés à droite dans la classification périodique : seconde moitié du bloc p (en bleu-vert, sur
la figure du tableau périodique : ex. F, O, P ...).
Ils sont solides ou gazeux à 25°C, exceptionnellement liquide (le di brome, Br 2).
Ils sont mauvais conducteurs de la chaleur et ce sont des isolants électriques. (sauf le carbone qui est
isolant (diamant) ou conducteur (graphite)).

3. Les semi-métaux
A la frontière des deux catégories précédentes, ils se comportent comme des semi-conducteurs (composés
dont la conductivité augmente avec la température, par exemple le Silicium ( 14Si) et le Germanium (32Ge)
utilisés en électronique).
Remarque : L'hydrogène est un cas à part : c'est un gaz moléculaire (H2) à 25°C. Il peut donner un ion
positif (H+), mais aussi l'ion hydrure (H−).

38
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 III. LES PRINCIPALES FAMILLES (COLONNES) DU TABLEAU PERIODIQUE

1. Colonne 1 (sauf l’hydrogène) (groupe 1): les alcalins

Situés à l'extrême gauche du tableau périodique, les alcalins n'ont qu'un électron sur leur dernier niveau
d'énergie. Ils auront tendance à céder facilement cet électron pour saturer le niveau d'énergie précédent
et devenir stable comme un gaz rare. Lors d'une réaction chimique, ils sont prêts à donner cet électron de
valence aux non-métaux; ils forment donc des liens ioniques. Les éléments du groupe (IA) ont une
structure cristalline cubique centrée. Ce sont des métaux légers, de couleur blanc argenté, qui s'oxydent
facilement et fondent à des températures peu élevées.
La structure électronique externe est : ns1
ils donnent des cations monovalents: Na+ , K+…
ils donnent des oxydes basiques : Na2O + H2O →2 NaOH

2. Colonne 2 (groupe 2) : les alcalino-terreux

Le groupe (IIA), celui des métaux alcalino-terreux, contient 6 éléments: Be, Mg, Ca, Sr, Ba et Ra (qui
est radioactif). Ces éléments sont très électropositifs, ce sont des métaux légers, mous et très réactifs.
Dans l'eau, les éléments du groupe (IIA) donnent des bases solubles de formule X(OH)2, ils ne se trouvent
jamais sous forme métallique libre dans la nature, car, comme les alcalins, ce sont des réducteurs très
réactifs et ils réagissent aisément avec de nombreux non-métaux.
La structure électronique externe est : ns2
ils donnent des cations bivalents: Mg2+, Ca2+…
ils donnent des oxydes basiques: 2 CaO + H2O →2 Ca(OH)2

3. Colonne 14 (groupe 14) : la famille du carbone

La structure électronique externe est : ns2 np2. Ils forment principalement des liaisons de covalence.

4. Colonne 15 (groupe 15) : la famille de l’azote

La structure électronique externe est : ns2np3
ils donnent principalement des liaisons de covalence
ils donnent des oxydes acides (N2O3, N2O5, P2O5...) : N2O5+ H2O →2 HNO3

5. Colonne 16 (groupe 16) : la famille de l’oxygène ou chalcogènes

Leur structure électronique externe est : ns2 np4
ils donnent des anions bivalents: O2- , S2- ...
39
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 ils donnent des oxydes acides (SO2, SO3...) : SO3+ H2O →H2SO4

6. Colonne 17 (groupe 17) : les halogènes

Ce sont des non-métaux qui ont en commun certaines caractéristiques : ils ne conduisent pas le courant
électrique, ils ont un aspect terne, ils ne sont pas malléables et ils ne peuvent pas être laminés. C'est la
seule famille du tableau périodique où l'on retrouve des éléments à l'état liquide, gazeux et solide.
Leur structure électronique externe est : ns2 np5. Ils donnent des anions monovalents : F- , Cl- , Br- ...

7. Colonne 18 (groupe 18) : les gaz rares

Les éléments de ces familles se distinguent par l’absence presque totale de leur activité chimique, d'où
leur grande stabilité. L'hélium est un gaz monoatomique. Les forces d'attraction entre les atomes de ce
gaz sont très faibles. C'est la seule substance connue qui ne peut être solidifiée à une certaine température
sans que l'on augmente la pression. Les autres gaz rares ont de très grandes ressemblances avec l'hélium.
À part le radon, qui est un produit de la désintégration de l'uranium ou du radium, les autres se trouvent
en quantité faible dans l'air. L’hélium est le deuxième élément en abondance dans l'univers.
La structure électronique externe est : ns2 np6, sauf pour He (1s2)
La configuration de gaz rare correspond à la saturation de la couche électronique externe : ils présentent
une grande inertie chimique, mais leur réactivité augmente avec Z, ainsi le Xénon ( 54Xe) donne des
composés stables lorsqu'il se combine avec des atomes très électronégatifs comme F et O (XeF2, XeF4,
XeOF4, XeO3).

8. Famille des éléments de transitions

Bloc D. Ce sont des éléments qui possèdent les orbitales d incomplètement remplis. Leurs
configurations électroniques sont de type: ns 2 (n-1)d x avec 0<x≤ 10

9. Eléments des triades.

Ces éléments constituent le groupe VIII. On distingue trois types de triades : Triade du Fer (Fe, Co et
Ni), Triade du palladium (Ru, Rh et Pb) et Triade du Platine (Os, Ir et Pt).

10. Eléments des terres rares.

Ces éléments possèdent les orbitales f en cours de remplissage. Les éléments qui correspondent au
remplissage de l’orbitale 4f, sont les lanthanides. Ceux qui correspondent au remplissage de
l’orbitale 5f appelés les actinides.

Exercice d’application

40
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 Donner la structure électronique ainsi que le numéro atomique du chalcogène qui appartient à la 4ème
période
Solution
4ème période signifie que n le plus élevé est 4.
Chalcogène signifie de la famille de l’oxygène (il appartient au groupe p avec pour structure électronique
de valence ns2 np4).
La structure électronique de valence est donc 4s24p4
En procédant au remplissage des niveaux d’énergie selon la règle de Klechkowski jusqu’à la structure de
valence, on obtient la structure électronique : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p4.
En faisant la somme des électrons, on obtient le numéro atomique Z = 34. Il s’agit de l’élément sélénium
(Se)

IV- PROPRIETES DES ELEMENTS CHIMIQUES DU TABLEAU PERIODIQUE

1- Rayon atomique ra
On peut définir le rayon atomique comme étant la moitié de la distance entre les centres des deux atomes
liés par une liaison simple.
• Dans une période : si Z augmente alors r a (noté rc sur la figure ci dessous) diminue
• Dans une colonne : si Z augmente alors ra augmente

2. Rayons ioniques (Ri).

- le rayon d’un cation est inférieur à celui de l’atome correspondant ; c’est l’inverse qui se produit pour
un anion ;
- pour des espèces isoélectroniques (même nombre d’électrons), le rayon ionique décroît quand le numéro
atomique Z croît (ou la charge du noyau augmente). Ou, des espèces isoélectroniques, la plus chargée
positivement est la plus petite (tableau 5 et 6).

Tableau 5. Exemple 1.

41
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 Espèces N3- O2- F- Ne Na+ Mg2+ Al3+ Si4+
Z 7 8 9 10 11 12 13 14
Rayon (Å) 1,7 1,4 1,36 1,12 0,95 0,65 0,4 0,42

Tableau 6. Exemple 2.
Espèces Cu+ Zn2+ Ga3+ Ge4+
Z 29 30 31 32
Rayon (Å) 0,96 0,73 0,61 0,53

Pour des éléments métalliques susceptibles de donner deux cations, c’est le plus chargé
positivement qui a le plus petit rayon.
Exemples :
r(Fe2+) = 0,75 Å et r(Fe3+) = 0,6 Å ; r(Pb2+) = 1,22 Å et r(Pb4+) = 0,84 Å.

Dans une même colonne, pour la même charge ionique, le rayon croît avec le numéro atomique.

3. Propriétés magnétiques.
Un système sera dit :
- diamagnétique si tous ses électrons sont appariés ;
- paramagnétique, s’il existe des électrons célibataires.

4. Affinité électronique (AE) et énergie de fixation (EF) ou énergie d’attachement

électronique
AE : c’est l’énergie qu’il faut fournir pour oxyder un anion gazeux à l’état d’atome gazeux neutre.

EF : c’est l’énergie nécessaire à l’apport d’un électron supplémentaire à l’atome neutre.

EF = - AE
AE augmente le long d’une période (de la gauche vers la droite) mais n’a pas de variation monotone
dans un groupe.

42
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 5. Energie de première ionisation (EI1)
C’est l’énergie qu’il faut fournir à un atome X gazeux neutre et isolé dans son état fondamental, pour lui
arracher l’électron le moins lié.

A quelques exceptions près, l’énergie d’ionisation augmente de gauche à droite pour les éléments d’une
même période et du bas vers le haut dans une même colonne : cela tient au fait que les électrons de la
couche externe sont d’autant moins retenus par le noyau qu’ils sont plus éloignés de celui-ci et qu’ils sont
séparés par l’écran des couches électroniques internes, lesquelles exercent sur eux une action répulsive.
Quant au caractère métallique, il évolue en sens inverse de l’énergie d’ionisation.

6. Electronégativité (χ)
L’électronégativité est définie comme étant la capacité d’un atome, engagé dans une molécule, d’attirer
vers lui les électrons de la liaison. C’est une propriété caractérisant un atome par rapport à un autre et qui
dépend en général de l’environnement électronique de l’atome dans la molécule.
• Sur une même période : si Z augmente alors χ augmente
• Sur un même groupe : si Z augmente alors χ diminue

Un élément qui perd facilement un ou plusieurs électrons est dit électropositif, celui qui en gagne
facilement un ou plusieurs est dit électronégatif.
Les éléments les plus électronégatifs se trouvent en haut et à droite du tableau périodique, ce sont
les non-métaux. Le fluor est le plus électronégatif de tous les éléments (l’oxygène est le deuxième
élément le plus électronégatif). Les éléments les plus électropositifs sont à gauche et au centre de la

43
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 classification périodique, ce sont les métaux. Ceux qui se trouvent au bas de la première colonne sont les
moins électronégatifs (ou les plus métalliques).

7. Les échelles d’électronégativité

7.1.- L’échelle de Pauling.

On définit :

EAA, EBB, EAB : énergies de liaison ou de dissociation respectivement des molécules

homonucléaires A2 , B2 , AB.

Δ : énergie de résonance. C’est la différence d’énergie entre l’énergie réelle de la liaison AB et de

l’énergie de la liaison supposée 100% covalente
La différence d’électronégativité devient :

44
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 Cette définition ne donne que la différence entre deux électronégativités. Il fallait fixer arbitrairement
l’électronégativité d’un élément. Pauling a posé pour H: 2,2. On obtient alors pour Li, Be, B, C, N, O et
F respectivement 1 ; 1,5 ; 2 ; 2,5 ; 3 , 3,5 ; 4.

Exemple : Soit une molécule AH. Pour calculer l’électronégativité de l’atome A :

Si

Si

7.2.- L’échelle de Mulliken

Pour mesurer l’électronégativité x d’un atome, Mulliken a choisi la moyenne arithmétique de l’affinité
électronique et de l’énergie d’ionisation :

XM en kcal / mol
NB : La table de Mulliken (voir ci-dessous) est très incomplète car il est très difficile de mesurer les
affinités électroniques avec précision.
Quelques électronégativités dans l’échelle de Mulliken.
Li --> 2,47 ; H --> 7,17; Cl -->8,31; F --> 10,42

NB : L'électronégativité (χ ) permet de distinguer les métaux des non métaux.

Les non-métaux ont χ >2,2
Les métaux ont χ <1,8
Les semi-métaux ont 2,2> χ >1,8

8. Intérêt du tableau périodique

La place occupée par un élément dans le tableau périodique permet de retrouver aisément sa configuration
électronique.
L’intérêt principal du tableau périodique est de donner très facilement la configuration
électronique de la couche de valence, c’est-à-dire la couche de nombre quantique principal n le plus

45
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 élevé, dans l’état fondamental. Ces électrons sont aussi appelés électrons périphériques ou électrons
de la dernière couche.
Les éléments d’une même colonne ont la même structure électronique externe.
Ces éléments auront par conséquent des propriétés chimiques voisines. De nombreuses propriétés
des éléments varient périodiquement avec leur numéro atomique Z : rayon atomique, rayon ionique,
densité, potentiel d’ionisation, affinité électronique, dureté, électronégativité, polarisabilité, température
de fusion, de vaporisation, conductibilité thermique et électrique, propriétés magnétiques, ...
La connaissance du tableau périodique donne la possibilité de prévoir les propriétés chimiques
d’un élément donné.

46
Cours d’atomistique et liaison chimique Dr Kouakou Prisca
 DEUXIEME PARTIE : LA LIAISON CHIMIQUE

INTRODUCTION

Le modèle de l’atome que nous avons étudié représente l’atome isolé. Or, à part les gaz rares, très peu de
corps sont formés d’atomes isolés. Dans la plupart des corps qui nous entourent, les atomes sont liés les
uns aux autres pour former des molécules dont l’énergie est plus faible que celle des atomes qui les
constituent. La molécule est le résultat d’un assemblage d’atomes (2 ou plusieurs), liés entre eux par des
liaisons chimiques.
On distingue :
Les liaisons interatomiques :

Liaison covalente, Liaison ionique, Liaison métallique

Les liaisons intermoléculaires :

Liaisons hydrogène

Liaisons de Van Der Waals

Dans ce chapitre, on se limitera à l’étude de la liaison covalente.

I. LA LIAISON COVALENTE : MODÈLE DE LEWIS

D’une façon générale, toute liaison qui s’obtient par mise en commun d’électrons est une liaison
covalente. Selon Lewis, on peut ignorer les électrons appartenant aux couches profondes de l’atome

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 (électron de cœur), seuls les électrons périphériques (électron de valence) d'un atome peuvent être
impliqués dans la formation des liaisons.
La liaison covalente est la mise en commun d’une ou de plusieurs paires (ou doublets) d’électrons de
valence, les électrons de cœur étant beaucoup trop liés au noyau pour participer à cette liaison. La
représentation de Lewis donne la connexion entre les atomes et précise la place de tous les électrons de
valence.

1. Représentation de Lewis des atomes

La représentation de Lewis schématise la structure électronique externe, ou couche de valence. On
représente par :
Des tirets — les électrons appariés ou doublet libre.
Des points • les électrons célibataires.
Case quantique vide par un rectangle.

2. Valence d’un atome

Le nombre d’électrons célibataires donne la valence de l’atome, c.à.d. le nombre de liaison que peut
former un atome.

L’hydrogène possède 1 électron célibataire : il est monovalent.

L’oxygène possède 2 électrons célibataires : il est divalent.

L’azote possède 3 électrons célibataires : il est trivalent.

L’atome de carbone possède 4 électrons célibataires : il est tétravalent.

3. Représentation de Lewis des molécules.

3.1. Liaison covalente simple ou normale

Chaque atome apporte un électron pour former la liaison : une telle liaison est dite covalente normale ou
simple.

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 3.2. Liaison de coordinance ou liaison covalente dative
L’un des deux atomes (le donneur : A) fournit un doublet de sa couche externe. L’autre (l’accepteur : B)
reçoit ce doublet dans sa case vide de sa couche externe, la liaison dative (ou liaison covalente dirigée)
est identique à la liaison covalente, cependant, elle est représentée par une flèche du donneur à
l’accepteur.

3.3. Liaison covalente multiple

Le modèle de LEWIS prévoit également la formation de liaisons doubles ou triples.

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 Exemple :

Remarque
Le schéma de Lewis représente l’ensemble des paires liantes et non liantes d’une molécule (également
les électrons célibataires) mais ne donne aucune indication sur la géométrie spatiale de la molécule.

3.4. Règle de l'octet

Combien de doublets un atome peut-il mettre en commun ?
« Les atomes partagent autant d’électrons qu’il faut pour s’entourer chacun de quatre doublets
d’électrons, c’est-à dire d’un octet (configuration des gaz rares ns2 np6), sauf l’atome d’hydrogène qui
s’entoure d’un seul doublet (pour réaliser la configuration 1s2 de l’He) ».
Le nombre maximal de liaisons que peut former un atome est x = 8 – Nv
Nv : nombre d’électrons de valence
Ceci est valable pour la deuxième et la troisième période du tableau périodique (n=2 et 3).

• Exception pour l’hydrogène : (x = 2 – 1 = 1 liaison maximum)

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 • Exceptions pour n ≥ 4 (à partir de la quatrième période du tableau périodique)
Exemple :
Carbone 6C : 2s2 2p2 (il faut 4 électrons pour respecter la règle de l’octet)
Azote 7N : 2s2 2p3 (il faut 3 électrons pour respecter la règle de l’octet)
La stabilité d’un composé représenté par une formule de Lewis est grande quand deux règles sont
vérifiées : la règle de l’octet et la neutralité électrique.
Entre deux structures de Lewis vérifiant la règle de l’octet, la plus stable est celle qui est la moins chargée.
Dans les molécules, les doublets s’organisent autour d’un atome dit central. L’atome central est très
souvent souligné dans les structures.

Remarque : Cette règle présente de nombreuses exceptions :

Il existe des molécules stables dans lesquelles des atomes s’entourent de moins ou plus de quatre paires
d’électrons.

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 Extension de la règle de l’octet
A partir de la troisième période de la classification, on observe jusqu'à 6 liaisons autour d'un atome. La
présence d'orbitales atomiques 3d permet à ces atomes d'avoir plus de 8 électrons sur la couche de
valence. La règle de l'octet n'est plus satisfaite (composés hypervalents).

3.5. Notions de valence et d’excitation des atomes

Les schémas de Lewis sont déduits de la configuration électronique des atomes obtenue par application
des règles de Klechkowski et de Hund. La représentation obtenue correspond à l'état fondamental.
La valence de l’atome est le nombre d'électrons célibataires présents sur la couche de valence de
l'élément étudié. Elle permet de décrire simplement le nombre de liaisons que cet atome est susceptible
de faire
L’état fondamental ne permet pas toujours d'obtenir simplement les liaisons désirées. Donc certains
schémas de Lewis atomiques sont modifiés pour obtenir des états excités. Ces derniers sont obtenus par
mouvement d’électrons de valence entre les cases quantiques.
Ce mouvement ne doit toutefois s’effectuer qu’entre les sous-couches s, p et d d’une même couche.
La valence d’un atome peut être augmentée ou diminuée par excitation de l’atome :
- Si le nombre d’électrons célibataires augmente la valence augmente.
- Si le nombre d’électrons célibataires diminue la valence diminue

!!! Attention: A ne pas faire lors de l’excitation

- Il est strictement interdit, dans le cas de la liaison chimique, de faire passer un électron de couche “n1”
à une couche “n2” différente de “n1” ;
- Il ne faut pas utiliser les électrons de cœur.

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 !!! Attention: Pour la structure de Lewis
- Il faut toujours commencer par la structure électronique des atomes périphériques afin de connaitre le
nombre de fois qu’il faut exciter l’atome central ;
- Dans le cas des ions, si la charge n’est pas attribuable à l’atome central, il faut l’attribuer à un/des
atome(s) périphérique(s);
- une case quantique ne peut être utilisée pour former qu’une seule liaison.

A partir de la troisième période, les niveaux d vont pouvoir eux aussi intervenir et permettre
d'augmenter la valence des atomes concernés.

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 Remarque : L’excitation d’un atome pour augmenter sa valence n’est possible que si celui-ci possède
simultanément des doublets électroniques et des cases quantiques vides accessibles sur sa couche de
valence. Cela n’est pas toujours le cas, et il ne sera donc pas toujours possible d’augmenter la valence
d’un atome. Les éléments de la deuxième période ne possédant pas de sous niveaux d

3.6. Démarche simple pour la construction du schéma de Lewis

1. Écrire la structure électronique de chaque atome.
2. Trouver le nombre Ne d’électrons externes de chaque atome. (Électrons de valence).
3. Trouver le nombre Nl de liaisons covalentes que doit établir l’atome pour acquérir une structure en
octet Nl = (8 – Ne). (Exception pour H, Nl =2-1).
4. Calculer le nombre Nnl de doublets non liants de chaque atome :
Nnl = (Ne – Nl)/2
On peut alors dessiner la représentation de Lewis :
Placer le(s) doublet(s) liant(s) entre les atomes de la molécule (liaisons covalentes).
Placer le(s) doublet(s) non liant(s) autour des atomes qui en possèdent.

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 Vérifier que chacun des atomes de la molécule satisfait à la règle de l’octet en étant entouré de 4
doublets.

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 Certains cas ne sont pas pris en compte par cette méthode notamment lorsque les atomes sont
excités etc….

3.7.Quelques représentations de Lewis

- Dans la représentation de Lewis des espèces ioniques, la perte ou le gain d’électrons peuvent être
attribués à n’importe lequel des atomes de la molécule. En conséquence, la charge globale peut être
affectée à l’ensemble de la structure

- Le modèle de Lewis d’une structure ne donne pas un mode de formation réel de cette molécule, mais
un schéma de formation de sa structure. En conséquence, pour une même structure, on peut souvent
donner plusieurs schémas correspondant à une ou plusieurs représentations.

En excitant l’ion chlorure deux, trois ou quatre fois, on obtient trois autres représentations de Lewis de
l’ion ClO4 - :

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 3.8. Charges formelles
La charge formelle portée par un atome correspond à la différence d’électrons de valence dans l’atome
isolé et le nombre d’électrons entourant l’atome lorsque l’édifice est formé. Toutes les liaisons étant
considérées purement covalentes.

Détermination de la charge formelle:

non liant liant

CF = N - (2*N +N )
v d d

avec Nv, le nombre d’électrons de valence ;

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 non liant
N , le nombre de doublets non liants
d

liant
et N , le nombre de doublets liants
d

La somme des charges formelles individuelles est égale à la charge globale de l’ion, elle est nulle pour
une molécule.
Ex :
O:1s2 2s2 2p4 ; 6 électrons de valence ;
Cf = 6 – 6 = 0 ;
Dans une molécule l’oxygène divalent est neutre
O: 1s2 2s2 2p4 ; 6 électrons de valence ;
Cf = 6 –7= -1 ;
Dans une molécule l’oxygène monovalent porte une charge formelle -1.
La charge formelle peut parfois permettre de choisir entre deux représentations de Lewis d’une même
molécule.
- La molécule la plus stable est, en général, celle avec les plus petites charges formelles sur les atomes.

NB : En plus de cela, la règle de l’octet n’est pas respectée pour l’azote (N) dans le deuxième cas
- La charge formelle négative est portée par l’atome le plus électronégatif.

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 3.9. Résonance (Mésomérie)
En chimie, la mésomérie désigne une délocalisation d'électrons dans les molécules conjuguées, que l'on
représente par une combinaison virtuelle de structures aux électrons localisés appelées mésomères ou
formes de résonance. Le terme « mésomérie » est dû à Ingold.
La mésomérie consiste alors à décrire l’espèce chimique par l’ensemble de ces formules de Lewis. Ces
formules s’appellent formes mésomères ou formes limites ou encore structures de résonance et n’ont
pas d’existence physique. On dit qu’il y a résonance entre ces formes limites.

Exemple: Ion carbonate CO32-

Les différentes représentations sont appelées formules mésomères. La réalité est reflétée par les 3
représentations.

Les 3 liaisons C-O sont équivalentes

→ La description par une seule structure de Lewis est incorrecte!
→ Représentation à l’aide de trois structures de Lewis
→ L’ion carbonate est décrit par le mélange des trois formes
→ Résonance entre les trois formes mésomères

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 On passe simplement d'une forme à l'autre par déplacement de doublets électroniques. Aucune forme
mésomère n’a de sens physique, elles doivent être envisagées ensemble.
Règles de mésomérie

La représentativité d’une formule mésomère est plus grande dans l’ordre si:

- La règle de l’octet est respectée ;

- La formule fait apparaître un minimum de charges formelles ;

- Les charges formelles négatives sont portées par les atomes les plus électronégatifs et les charges
positives par les atomes les moins électronégatifs.

La mésomérie est une figuration de la délocalisation qui peut servir à expliquer ce qu'une seule
formule de Lewis ne peut pas expliquer, mais elle n'explique pas le pourquoi de la délocalisation.

3.10. Insuffisance du modèle de Lewis

Le modèle de Lewis est basé sur un ensemble d’observations et de constatations, mais ne repose sur
aucune loi physique. Ce modèle est incapable :
d’interpréter en détail la structure électronique des molécules.
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 de donner des informations sur la géométrie des molécules
La règle de l’octet est quelquefois prise à défaut (PCl5).
Géométrie des molécules non prévue.
Réactivité des gaz nobles (découverte dans les années 1960) non prévue.

4. Covalence et ionicité : moment dipolaire

Lorsqu’une dissymétrie de charge existe dans une liaison AB, il y a un déplacement des électrons vers
l’atome le plus électronégatif. La liaison est alors dite partiellement ionique. Le caractère ionique de la
liaison va dépendre de l’importance du déplacement de la densité électronique, c’est-à-dire de la
différence d’électronégativité des éléments. La dissymétrie de charge crée un dipôle électrique.

- Si 0 < δ < 1, alors la liaison est dite polarisée (ou partiellement ionique) et le moment dipolaire est
expérimental : μexp = δ e l
- Si δ = 1, la liaison est purement ionique et le moment dipolaire est théorique : μth = e l
- Si δ = 0, la liaison est purement covalente et μ = 0.
La mesure du moment dipolaire expérimental permet de calculer l’ionicité de la liaison :

L’ionicité exprimée en pourcentage est appelée pourcentage ionique ou degré d’ionicité.

L’unité légale du moment dipolaire est le coulomb.mètre (C.m) ; son unité usuelle est le Debye (D).
1D = 3,33.10-30 C.m
Si l’on désire exprimer le moment dipolaire directement en D, alors la longueur de liaison doit être en
angström Å et la conversion permet d’écrire :

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 Dans une molécule, le moment dipolaire total est la somme vectorielle des moments dipolaires de liaison.
Si le moment dipolaire total est nul, la molécule est dite apolaire, dans le cas contraire, elle est dite
polaire.

Exercice
I- Représenter à l’aide de diagramme de Lewis dans les molécules et les ions moléculaires
+ -
suivants : HCN, HClO4, NO2 , ClO
II- II La molécule HF possède un moment dipolaire μ = 1,83 Debye et une longueur de liaison d=
0,92 A°. Calculer le pourcentage ionique de cette liaison.
Correction

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 II- THEORIE DE GILLESPIE (THEORIE DE LA REPULSION DES PAIRES
ELECTRONIQUES DE LA COUCHE DE VALENCE (V.S.E.P.R.) (VALENCE SHELL
ELECTRON PAIR REPULSION))

« Autour de chaque atome, les paires d’électrons de valence (libres ou de liaison) s’éloignent le plus
possible les unes des autres afin de minimiser leur répulsion électrique. » Dans cette théorie la molécule
est représentée par : AXnEm
A: atome central.
X: atomes liés à l’atome central A et n leur nombre.
E: paires non liantes de l’atome central A et m leur nombre
Sachant que les doublets électroniques de la couche de valence se repoussent entre eux, la géométrie de
la molécule sera celle pour laquelle les répulsions sont minimales, soit, les doublets électroniques sont
les plus éloignés possibles. Ainsi, dans cette théorie la géométrie de la molécule est déterminée à partir
des valeurs
p =m+n.

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 A=Atome central

X= atome lié à l’atome central

E= doublet non liant

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 Méthodologie pratique
Le nombre total d’entités électroniques (doublets électroniques ou électron célibataire) m + n obtenue
d’après la formule VSEPR, est égal au nombre d’OA hybrides (OAh).
On imagine ensuite que ces OAh sont formées à partir des OA pures des sous-couches s, p et d à raison
de contributions maximales respectives de 1, 3 et 5 OA.
Dans une molécule : Ecrire la formule VSEPR de chaque atome et en déduire son état d’hybridation.

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 REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES

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MOURSLI Fouzia, RHALIB KNIAZEVA, Albina NABIH
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- Cours chimie Structure de la matière Atomes, liaisons chimiques et cristallographie
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 - Les cours de CNED Physique-Chimie GuyLe Parc, Philippe Briand
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