UNIVERSITE DES COMORES

FACULTE DES SCIENCES ET TECHNIQUES

TD DE CHIMIE MINERALE ( SV 1, STE1 PC 1)
EXERCICE N°1
1- Ecrivez la première série des métaux de transition avec les symboles des éléments.
Indiquer le(s) degré(s) d’oxydation courant de chaque élément du groupe.

EXERCICE N°2
Nommer les complexes suivants.
[ CrCl ( H 2 O )5 ] ( Cl O4 )2 ; [ Pt ( N H 3 )4 ] [ Pt Cl 4 ]; ( N H 4 ) [ Cr ( SCN )4 ( N H 3 )2 ] ;

( N H 4 ) [ Co ( SCN ) 4 ]; [ Co ( N O2 )2 ( N H 3 )4 ] Cl ; [ ¿ ( H 2 O )6 ][ Cr Br 4 ( H 2 O )2 ]

[ PtCl ( N H 3 ) 3 ] N O3; [ CrCl ( H 2 O )5 ] ( Cl O4 )2; K 2 [ NiF 6 ]; [ Co ( N O2 )( N H 3 )3 ]2+¿¿

[ Zn (OH )2 ( H 2 O )2 ] ; Na3 [ Fe ( CN )5 NO ];( N H 4 ) 3 [ Co ( N O2 )6 ]

EXERCICE N°3
1- Donner la formule chimique des complexes suivants :
Ion dichlorotetraaquachrome (III)
Ion tetrahydroxodiaquaaluminate (III)
Nitrate de bromochlorodiamminealuminium(III)
Bromure de dichlorotétraaquacobalt (III)
Pentacyanocarbonylferrate(II) de sodium
Hexacyanocobaltate(III) de potassium
Ion tetrathiocyanatocuprate (II)
Tetrabromodiaquachromate (III) d’hexaaquanickel (II)
Hexachlorocobaltate (III) d’hexaamminecobalte (III)
Bromure de dichlorotétraamminecobalt(III)
bromodichlorotriamminecobalt(III)

EXERCICE N°4

A- Soient les ions complexes [ Pt Cl 4 ] ; [ Pt Cl 2 ( NH 3 )2 ]; [ Co Cl2 ( NH 3 )4 ]

2−¿¿

a- Déterminer :
 L’indice de coordination et le degré d’oxydation de l’atome central pour chaque complexe.
 La configuration électronique de l’ion central ainsi que le remplissage des cases quantiques
de sa couche externe.
b- Montrer que le premier complexe ne peut être que diamagnétique, le troisième paramagnétique.
On donne : Z(Pt) = 78 ; Z(Co) = 27

B- Soit les espèces suivantes.

2 +¿¿ 3+¿ ¿ −¿¿
Complexes : [ Cu ( N H 3 )4 ] ; [ Co ( NH 3 )6 ] ; [ Ag (CN )2 ] ; [ Fe ( CN )6 ] ; [ Fe ( CN )6 ]
3−¿¿ 4−¿ ¿

+¿¿ +¿¿
Ion métalliques : Cu ; Cu2+¿ ¿ ; Co2+¿ ¿ ; Co3+ ¿¿; Ag ; Fe2 +¿¿; Fe3 +¿¿
a- L’ammoniac et l’ion cyanure sont des ligands monodentates. Justifier cette affirmation.
b- Associer à chaque complexe l’ion métallique central parmi la liste ci-dessus.

1
 2+¿ ¿
C- a- Le complexe [ Fe ( H 2 O )6 ]
4−¿ ¿
est paramagnétique, alors que le complexe [ Fe ( CN )6 ] est
diamagnétique. Expliquer la différence.

EXERCICE N°5
a- Donner l’hybridation de l’atome central dans les complexes suivants :
2 +¿¿ 2+ ¿¿
[ Mn ( H 2 O )6 ] ; [ Cu ( NH 3) 4 ]
3−¿¿ 4 −¿¿ 3−¿¿ 2−¿¿
; [ Co F 6 ] ; [ Mn ( CN )6 ] ; [ Cu ( Cl )5 ] ; [ Fe ( Br )4 ]
N H 3 et CN −¿ ¿ sont des ligands à champ fort ; H 2 O , Cl−¿¿, Br−¿¿, F−¿¿ sont des ligands à
champ faible.
b- Préciser dans chaque cas si le complexe est paramagnétique ou diamagnétique.
On donne : Z(Mn) = 25 ; Z(Co) = 27 ; Z(Cu) = 29 ; Z(Fe) = 26.

EXERCICE N°6
A- Soient les formules des composés de coordination suivants :
[ Cr ( H 2 O )6 ] Cl 3 ; [ PtBr ( NH 3 )5 ] SO4 ; [ Co NO2 ( NH 3 )5 ] Cl 2
a- Donner les noms de ces complexes.
b- Donner les différents types d’isomérie pour ces composés.
B- Dans le cadre de la théorie de la liaison de valence, compléter le tableau ci-dessous :
Complexes Z Ion nd x Géométrie Comportement magnétique
+ ¿¿
[ Cu ( H 2 O ) ] 2
29 Linéaire

2−¿ ¿
[ ¿ ( CN )4 ] 28 Plan carré

2+¿ ¿
[ Zn ( NH 3 ) 4 ] 30 Tétraédrique

3+ ¿¿
[ Fe ( H 2 O )6 ] 26 Octaédrique

3−¿¿
[ Fe ( CN )6 ] 26 Octaédrique

EXERCICE N°7
On considère les complexes de coordination suivants.
4 +¿¿
; ( 2 ) [ ¿ ( H 2 O )4 ( N H 3 )2 ]
2−¿¿ 3−¿¿ 4−¿¿
( 1 ) [ ¿ Br 2 Cl2 ] ; ( 3 ) [ Fe Br 2 Cl4 ] ; ( 4 ) [ Fe ( CN )6 ]

1- Quel est le degré d’oxydation du métal dans chacun de ces complexes ?

2- Sachant que le complexe ( 1 ) existe sous deux formes stéréoisoméres. Quelle est la géométrie de ce
complexe ? justifier votre réponse. Représenter ces deux stéréoisoméres
3- Dénombrer les différents stéréoisoméres.
4- Représenter en perspective le complexe [ Co Cl3 ( N H 3 )3 ] de géométrie octaédrique. Quel est sa charge
électrique ? Combien ce complexe possède – t- il d’isomères (géométrique et optique) ?

EXERCICE N°8
A- Dans une solution aqueuse d’ammoniac.
2+¿ ¿
 Les ions Co2+¿ ¿sont complexés en ions[ Co ( N H 3 )6 ] de constante de dissociation Kd 1 .
3+ ¿¿
 Les ions Co3+ ¿¿ sont complexés en ions [ Co ( N H 3 )6 ] de constante de dissociation Kd 2.

2
 1- Donner les noms de ces deux complexes.
2- Donner l’expression des constantes de dissociation des deux complexes Kd 1 et Kd 2.
3- Calculer Kd 1 et Kd 2.
Données : p Kd 1=4 ,8 et pKd 2=4 , 9

B- Etude de la formation du complexe tétraamminecuivre (II)

a- Ecrire l’équilibre de formation globale du complexe et donner l’expression de la constante globale
de formation notée β 4
b- Ecrire les équilibres successifs de formations et donner pour chaque équilibre la constante de
formation K f i

EXERCICE N°9
Le cristal métallique d’or ( Au ) présente une structure cubique ayant pour paramètre de maille a=3,75Å et pour
position atomique
x=0 y =0 z=0
1 1
x= y= z=0
2 2
1 1
x= y=0 z =
2 2
1 1
x=0 y = z =
2 2
1- Quel est le mode de réseau ?
2- Quel la masse volumique de ce cristal ?
3- Calculer la compacité de ce cristal.
Données : R=1 , 44. 10−8cm ; M( Au )=196 , 96 g . mol−1

EXERCICE N°10
A- Le nickel pur possède une structure cubique à faces centrées, dont le paramètre de maille est
a=352 , 4 pm
1- Représenter une maille, et déterminer en le justifiant le nombre d’atomes par maille.
2- Déterminer la relation de contact entre atome voisin, en déduire le rayon atomique R du nickel.
3- Définir en fonction de R et a et calculer la compacité de cette structure.
4- Calculer la masse volumique du nickel.
Données : M( ¿ ) =58 ,7 g . mol−1 ; Ɲ¿ 6 , 02. 10−23 mol−1
B- L’Europium Eu se cristallise selon une maille cubique. Le paramètre de cette maille est a= 458 pm. La
masse volumique de ce métal est de 5260 kg .m−3 .
1- La maille de ce métal est –elle cubique à face centrée ou cubique centré ?
2- Retrouve la compacité de ce métal.
Donnée : M(Eu) = 152 g . mol−1

EXERCICE N°11
Sous une pression de 1 bar, le fer existe sous différentes formes cristallographiques qui dépendent de la
température :
 Fer α si T< 910° C : structure cubique centrée( CI ).
 Fer γ si T > 910°C : structure cubique à faces centrées.
On appelle ces formes des variétés allotropiques.

3
 A- Etude cristallographique du fer α.
Le cristal parfait de fer α est décrit par un réseau cubique centré de paramètre de maille a.
1- Représenter la structure cristalline du fer α.
2- Qu’appelle-t-on paramètre de maille a.
3- Indiquer quels sont les atomes de fer qui sont en contact avec un voisin.
4- Quelle est la relation entre le rayon atomique R de l’atome de fer α et le paramètre a de la maille ?
5- Calculer la multiplicité de cette structure.
6- Calculer la compacité C α du réseau cubique centré
7- Quelle est la masse volumique du fer α

B- Etude cristallographique du fer γ.

Le cristal parfait de fer γ est décrit par un réseau cubique centré de paramètre de maillea ,.
1- Représenter la structure cristalline du fer γ.
2- Indiquer quels sont les atomes de fer qui sont en contact avec un voisin.
3- Quelle est la relation entre le rayon atomique R de l’atome de fer γ et le paramètre a , de la maille ?
4- Calculer la multiplicité de cette structure.
5- Calculer la compacité C γ du réseau cubique centré
6- Quelle est la masse volumique du fer γ
μγ Cγ
7- Etablir la relation entre le rapport et
μα Cα

EXERCICE N°12
L’uranium possède trois variétés allotropiques entre la température ambiante et sa température de fusion
( 1132° C ) . La phase γ stable pour des températures supérieures à 772°C adopte une structure cubique centrée.
Le paramétré de la maille, a est égal à 3,5335Å à 787°C.
1- Quelles sont les coordonnés des positions atomiques d’uranium ?
2- Quel est le mode de réseau ?
3- Dessiner la maille de ce réseau.
4- Déterminer la distance la plus courte entre deux atomes d’uranium dans cette structure.
5- En déduire la valeur de R, le rayon atomique de l’uranium (en supposera que les atomes sont des
sphères indéformables)
6- Calculer la masse volumique et la compacité de la phase γ de l’uranium.
7- L’uranium forme avec le carbone des carbures d’uranium. Parmi ceux –ci le mono carbure de formule
UC. La maille cubique et les positions atomiques sont les suivantes.

( )( )( )1 1 1 1 1 1
C : ( 0 , 0 , 0) ; , , 0 ; , 0 , ; 0 , ,
2 2 2 2 2 2

U : ( , , ) ; ( , 0 ,0 ) ; ( 0 , , 0 ) ; (0 ,0 , )
1 1 1 1 1 1
2 2 2 2 2 2
a- Quel est le mode de réseau ?
b- Quel est le type structural adopté par ce composé ?
8- Le paramètre de maille a du monocarbure d’uranium est égal à 4,961Å.
a- Calculer la distance la plus courte entre ions de même nature et entre ions de nature différentes.
b- En supposant que cette structure est ionique et constituée de d’ion U 4+¿ ¿etC 4−¿¿ . Déterminer le
rayon ionique de l’ion C 4−¿¿ connaissant le rayon de l’ion U 4+¿ ¿ ¿ 0 , 89. 10−8cm.
c- Calculer volumique de ce composé.
Données : M( U ) =238 g . mol−1 ; M( C )=12 g . mol−1; Ɲ=6,02.1023 mol−1

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EXERCICE N°13
L’oxyde de magnésium MgO a une structure type NaCl.
1- Dessiner la structure.
2- Montrer que cette structure est en accord avec la composition stœchiométrique de MgO.
3- L’arête de la maille mesure 4,1.10−10 m. Calculer la masse volumique et la compacité.
4- Parmi les composés suivants : KF, RbF, NaI, FeO, MgCl 2quels sont ceux qui a priori cristallisent
avec une structure ?
Données : M(Mg)=24,[Link]−1 ; M(O)=[Link]−1
Rayons ioniques en pico mètre (pm)

2−¿¿ 2+¿¿ +¿ ¿ 2 +¿¿ −¿¿ +¿¿ −¿¿ +¿¿ −¿¿

O Mg K Fe F Rb Cl Na I
140 65 138 63 136 149 181 102 220

EXERCICE N°14
A- Le bromure d’ammonium NH 4 Br cristallise sous deux formes allotropiques :
 La forme α à basse température a une structure cubique de type CsCl.
 La forme β à haute température a une structure cubique de type NaCl.
+¿¿
1- Le paramètre dans la variété β est a=690pm. En assimilant l’ion NH 4 à une sphere de rayon
R=150pm, calculer le rayon de l’ion Br−¿. ¿ Faire un schéma de la maille cristalline.
2- En gardant les mêmes valeurs pour les rayons, en déduire une valeur du paramètre de la maille pour la
forme α. Faire un schéma de la maille cristalline
3- Retrouver la valeur de ce paramètre à partir de la masse volumique μ=2, 43.103kg.m−3de la forme α.
B- Le bromure d’ammonium NH 4 Br cristallise à basse température dans une structure de type chlorure de
césium CsCl dont le paramètre de la maille cubique est a=398pm. Dans cette structure, les ions
−¿¿
bromure Br forment un réseau cubique simple et les ions ammonium sont placés au centre de
chaque cube.
+¿¿
1- L’ion NH 4 étant assimilé à une sphère de rayon¿. Calculer le rayon de l’ion Br−¿¿¿ ).
2- On mesure une masse volumique μ=2, 43.102 kg . m−3. La valeur de a que l’on peut en déduire est-
elle compatible avec celle donnée au début de l’énoncé ?
3- Montrer que, de façon générale, dans ce type de structure, si R+¿ ¿ designe le rayon ionique des
−¿¿
cations et R celui des anions, on a :
+¿
R
( √ 3−1 )< −¿ ¿
R <1 ¿

Données : M( N )=14 g .mol−1 ; M ( H )=1 g . mol−1 ; M ( Br )=79 , 9 g . mol−1

EXERCICE N°15
On considère un réseau cubique de paramètre de maille a.
1- Préciser les indices de Miller des faces du cube.
2- Tracer les plans réticulaires (111), (222), (311), (110) et (121).
3- Exprimer la distance entre deux plans parallèles consécutifs de la famille de plan (311) en fonction du
paramètre de maille a. On rappelle dans le cas d’un cube :
a
d hkl = 2 2 2
√ h +k +l
Donnée : a=5,84Å

5
6