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TD Chimie Acides Et Bases Tles CD 2024

Le document présente un ensemble d'exercices sur les acides et les bases en chimie, incluant des définitions, des équations chimiques, et des calculs de pH. Les exercices abordent des concepts tels que les réactions acido-basiques, les mélanges de solutions, et les propriétés des acides et des bases. Il est destiné aux élèves de terminale et couvre des notions fondamentales ainsi que des applications pratiques.

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TD Chimie Acides Et Bases Tles CD 2024

Le document présente un ensemble d'exercices sur les acides et les bases en chimie, incluant des définitions, des équations chimiques, et des calculs de pH. Les exercices abordent des concepts tels que les réactions acido-basiques, les mélanges de solutions, et les propriétés des acides et des bases. Il est destiné aux élèves de terminale et couvre des notions fondamentales ainsi que des applications pratiques.

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HIVER NGAHA

19/12/24
TD CHIMIE ACIDES ET BASES TLES CD 2023

TD CHIMIE ACIDES ET BASES Tles CD 2024


PARTIE A : GENERALITES SUR LES ACIDES ET BASES

EXERCICES TYPES 1 : VERIFICATIONS DES SAVOIRS


Exercice 1
1. Définir un acide selon Arrhenius ; en donner deux exemples.
2. Définir une base selon Bronsted ; en donner deux exemples.
3. Un acide de Bronsted peut-il être une entité chimique chargée ? Si oui donner deux
exemples.
1 4. Ecrire la demi équation permettant de définir un acide AH selon Bronsted.
L’appliquer à l’iodure d’hydrogène HI et à l’ion ammonium NH4+.
5. Définir une réaction acide base.
6. Ecrire l’équation chimique de la réaction acide base qui se produit entre l’ion H3O+
et l’ammoniac NH3 .

EXERCICES TYPES 2 : EVALUATIONS DES SAVOIRS


EXERCICES 1 : pH et température
A 50 °C, le produit ionique de l’eau vaut 5,50 × 10 – 14 .
1. À cette température, une solution S1 de pH égale à 6,8 est-elle acide, neutre ou
basique ?
2. Une solution aqueuse S2 de volume V = 50,0 mL contient 2,0 × 10 – 4 mol d’ions
[Link] est son pH à 50 °C ?
3. Le pH d’une solution aqueuse S3 est de 5,2 à 50 °C. Quelles sont les concentrations
des ions oxonium et hydroxyde dans cette solution ?
Exercice 2 :
On considère trois solutions aqueuses S1, S2 et S3 d’acide nitreux HNO2 de
concentrations molaires apportées respectives : C1= 1,0 × 10 – 1 mol. L – 1 , C2= 1,0 ×
10 – 2 mol. L – 1 et C3= 1,0 × 10 – 5 mol. L-1
1. Écrire l’équation de la réaction entre l’acide nitreux et l’eau.
2. La mesure du pH de ces trois solutions conduit aux valeurs suivantes : pH1= 2,1,
pH2= 2,7 et pH3= 5,0.
a. Calculer, dans les trois cas, le taux d’avancement final de la transformation.
b. Le taux d’avancement final dépend-il des conditions initiales ? Dans quel cas, cette
transformation peut-elle être considérée comme totale ?
Exercice 3

1. L’ion anilinium C6 H 5 NH 3 est un acide selon Bronsted.
a) Ecrire la demi équation correspondante.
b) Ecrire l’équation chimique de la réaction qui a lieu entre cet acide et l’ion

hydroxyde OH .

2. L’ion phénolate C6 H 5O est une base selon Bronsted.
a) Ecrire la demi équation correspondante.

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b) Ecrire l’équation chimique de la réaction qui a lieu entre cette base et l’acide
éthanoïque CH3COOH .

Exercice 4 :
On prépare une solution aqueuse d’acide chlorhydrique en faisant réagir du
chlorure d’hydrogène gazeux HCl avec de l’eau.
1. Ecrire l’équation chimique de la réaction qui se produit.
2. S’agit-il d’une réaction acido-basique ? Si oui préciser l’acide et la base de Bronsted.
2 3. Sur l’étiquette d’une solution commerciale d’acide chlorhydrique on peut lire
les indications suivantes: d = 1,12 ; pourcentage en masse de HCl = 25% et M(HCl)
= 36,5 [Link]-1.
a) Préciser la signification de chaque donnée portée sur l’étiquette ?
b) Calculer la quantité de chlorure d’hydrogène nécessaire pour fabriquer 1 litre de
cette solution d’acide commerciale.
c) En déduire le volume de chlorure d’hydrogène gaz nécessaire pour la préparation
de cette solution d’acide chlorhydrique.
Donnée : dans les conditions de l’expérience le volume molaire des gaz est égal à 24
[Link]-1 .

Exercice 5
Sur l’étiquette d’un flacon d’acide chlorhydrique commercial sont portées les
indications suivantes :
- masse volumique 1190 Kg.m-3
- pourcentage en masse d’acide pur 37 %
- masse molaire du chlorure d’hydrogène 36,5 [Link]-1
Pour préparer une solution 0,1 M de cet acide, on prélève un volume V mL de la
solution commerciale et on complète à un litre avec de l’eau distillée.
1. Calculer le volume V d’acide à prélever.
2. Décrire le protocole expérimental à suivre et préciser la verrerie à utiliser.

EXERCICE 6 : MELANGE DE SOLUTIONS D’ACIDES FORTS.


1-On mélange 200 ml d’une solution A d’acide chlorhydrique de p H =2,5 et 300 ml
d’une solution B d’acide chlorhydrique de p H inconnu. Le mélange a un p H =2,8.
En déduire le pH de la solution inconnue.
2-L’acide iodhydrique HI est, comme l’acide chlorhydrique HCl, un acide fort. On
mélange
300 ml d’acide iodhydrique de p H =3 et 700 ml d’acide chlorhydrique de p H =4.
Calculer le pH de la solution obtenue.

EXERCICE 7 : MELANGE DE SOLUTIONS DE BASES FORTES.


1-On dissout 0,8 g d’hydroxyde de sodium dans 500ml d’eau pure. A la solution
obtenue, on

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ajoute 1L d’une solution d’hydroxyde de sodium de p H =12. Déterminer le pH de la


solution finale.
2-L’hydroxyde de potassium KOH ou potasse donne avec de l’eau une réaction totale.
On mélange 400 ml d’une solution d’hydroxyde de potassium de p H =11,5 avec
200ml d’une solution d’hydroxyde de sodium de pH =8. Calculer le pH de la
solution obtenue.
Données : Masses molaires en g/mol : Na : 23 ; O :16 ; H :1

Exercice 8
3
1. À 25 °C, le pH d’une solution S1 de diméthylamine (CH 3 ) 2 NH de concentration
C1= 1,0 × 10 – 2 mol. L – 1 vaut pH1= 11,4.
a. Quel est l’acide conjugué de la diméthylamine ?
b. Écrire l’équation de la réaction acido-basique entre la diméthylamine et l’eau.
c. Calculer le taux d’avancement final  1 de cette réaction. La transformation est-elle
totale ?
2. À la même température, le pH d’une solution S2 de diméthylamine de
concentration C2= 1,0 × 10 – 5 mol. L – 1 vaut pH2= 9,0.
Calculer le taux d’avancement final  2 de la réaction entre la diméthylamine et l’eau.
La transformation est-elle totale ?
3. À l’aide des résultats des questions 1. et 2. , préciser le sens dans lequel évolue le
taux d’avancement final lorsque la concentration de la solution diminue.

Exercice 9
On veut préparer 200 mL d’une solution (S) de sulfite de sodium Na2 SO3 de
concentration molaire C 1égale à 10 -2 mol.L-1 par dissolution dans l’eau du sulfite de
sodium hydraté solide ( Na2 SO3 ,7 H 2O ).
1. Calculer la masse du solide à dissoudre.
2. Indiquer le mode opératoire à suivre pour préparer la solution (S).
3. On mélange 20 mL de la solution (S) avec 10 mL d’une solution d’acide
sulfureux H 2 SO3 de concentration molaire C2 = 1,5.10 -2 mol.L -1 .
a) Etablir l’équation chimique de la réaction qui se produit.
b) Déterminer à la fin de la réaction, supposée totale, les concentrations molaires des
2 
ions sulfite SO3 et des ions hydrogénosulfite HSO3 dans le mélange.
Donnée : Les masses molaires atomiques en [Link]-1 sont: H = 1 ; O = 16 ; Na = 23 et
S = 32.

Exercice 10
On donne à 8°C, pK e = 14,6 et à 60°C, pKe = 13,0.
1/ Déterminer le pH de l’eau pure à 8°C. A cette température l’eau est-elle acide,
basique ou neutre ?
2/ A 60°C, le pH d’une solution aqueuse est égal à 6,8. Cette solution est-elle neutre,
acide ou basique ?

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Exercice 11
1. Une solution d’acide de chlorhydrique de concentration Ca=1,26×10-3 mol/La un
pH=2,9.
a)) Montrer que l’acide chlorhydrique est une acide forte.
b)) Ecrire l’équation bilan de la réaction entre l’acide et l’eau.
c)) Calculer les concentrations de toutes les espèces chimiques présent dans la solution
à 25°C.
2. Quel volume d’eau faut-il ajouter à 10ml de la solution d’acide chlorhydrique
précédente pour obtenir une solution de pH=3,9 ?
4 Décrire le mode opératoire.
3. On verse dans 100ml de la solution d’acides chlorhydriques initiaux, une solution
aqueuse de nitrate d’argent en excès. On obtient un précipité blanc.
a)) Ecrire l’équation bilan de la réaction de précipitation.
b)) Calculer la masse du précipité.
On donne : Cl :35,5 ; Ag : 108 (en g/mol).

Exercice 12
1. On dissout 0,2g d’hydroxyde de sodium dans l’eau pure de façon à obtenir 1 litre
de solution S1.
a)) Ecrire l’équation bilan de la dissolution du solide dans l’eau.
b)) Calculer la concentration C1 de S1 .
En déduire son pH noté pH1.
2. Une solution S2 est obtenue en dissolvant de l’hydroxyde de potassium KOH dans
l’eau pure. La concentration de S2 est C2=10-3 mol/L et un pH2=11 .
a)) Montrer que KOH est une base forte.
b)) Ecrire l’équation bilan de la réaction de KOH avec l’eau.
c)) Quelle masse de KOH faut-il dissoudre pour obtenir pour obtenir un litre de
solution S2 ?
3. On mélange un volume V1=10mL de S1 avec un volume V2=50mL de S2 .
a)) Quel est le pH de la solution obtenue ?
b)) Calculer les concentrations de toutes les espèces chimiques dans le mélange.
c)) Vérifier l’électro neutralité de la solution.
On donne : Na :23 ; K :39 (en g/mol).

Exercice 13
On dispose d’une solution S d’acide propénoïque CH3CH2COOH de concentration
Ca=0,2mol/L . pKa(CH3CH2COOH/ CH3CH2COO-)=4,8
1. a)) Montrer que la concentration en ion H3O+de la solution S vérifie l’équation :
[𝐻3 𝑂+ ]2 + 1,6 × 10−5 [𝐻3 𝑂+ ] − 3,2 × 10−6 = 0 ; on admet que[𝐻3 𝑂+ ] ≫ [𝑂𝐻− ]
b)) En déduire [𝐻3 𝑂+ ] et le pH de la solution (S).
2. Dans un volume Va=20mL de cette solution, on verse une solution d’hydroxyde de
sodium obtenue en dissolvant 4g de pastille de soude dans 200ml d’eau distillée.
(On néglige la variation de volume).
a)) Ecrire l’équation bilan de la réaction.

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b)) Calculer le volume Vb de la solution d’hydroxyde de sodium pour que le pH du


mélange soit égal à 4,8. M(Na) =23g/mol.

Exercice 14
On mélange, à 25°C, deux solutions de même concentration :
Une solution de chlorure de méthyl ammonium de volume VA et une solution de
méthyl amine de volume VB .
[𝐶𝐻3−𝑁𝐻2] 𝑉𝑏
1. on admet que[𝐻3 𝑂+ ] ≪ [𝑂𝐻 − ] ≪ [𝐶𝑙 − ] ; montrer que [𝐶𝐻3−𝑁𝐻3+] = 𝑉𝑎
5 2. a partir de l’expression de la constante d’acidité du couple
CH3NH3+/CH3NH2, établir la relation entre le pH du mélange , le pKa du
couple acide/base Va et Vb
on donne pKa(CH3NH3+/CH3NH2)=10,7

PARTIE B : NOTION DE COUPLE ACIDE –BASE ; REACTION ACIDE BASE ; FORCE


RELATIVE ACIDE ET BASE
EXERCICES TYPES 1 : VERIFICATIONS DES SAVOIRS
Exercice 1
1. Rappeler la définition d’un couple acide base. En donner deux exemples.
2. Quelle différence y a t-il entre les formules d’un acide et de sa base conjuguée ?
3. Qu’est ce qu’un ampholyte acide base ?
4. Donner les couples acide base de l’eau et préciser le rôle qu’elle y joue.
5. Combien de couples acide base interviennent dans une réaction chimique ?
6. Comment obtenir l’équation chimique de la réaction acide base qui se
 
produit entre l’acide du couple A1 H / A1 et la base d’un autre couple A2 H / A2 ?
Exercice 2 : Questions avec choix de réponses multiples
Choisir la bonne réponse.
1. Un couple acide base est constitué:
a) de deux acides ou de deux bases ;
b) d’un acide et d’une base quelconque ;
c) d’un acide et de sa base conjuguée.
2. Une réaction acide base met en jeu:
a) un seul couple acide base ;
b) deux couples acide base ;
c) au moins deux couples acide base.

EXERCICES TYPES 2 : EVALUATIONS DES SAVOIRS


Exercice 1
 2   
On considère les bases de Bronsted suivantes : HCO3 ; NO3 ; S ; HS ; HSO4 ;
OH  et CH3 NH 2 .
1. Donner la formule de l’acide conjugué de chaque base.
2. Ecrire l’équation chimique de la réaction de l’eau avec :
a) la base méthylamine CH3 NH 2 ;

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b) l’acide conjugué de la base HSO4 .
3. Peut-on dire que l’eau est un amphotère acide base ?
Exercice 2
1. On introduit 10 -3 mol d’une espèce A dans un litre d’eau pure. On mesure le
pH égal à 4.
Indiquer sans calcul, si A est :
a)Un acide fort
b) Un acide faible
6 c) Une base forte
d) Une base faible
e)La situation décrite est impossible
2. On introduit 10 -3 mol d’une espèce A dans un litre d’eau pure. On mesure le pH
égal à 11.
Indiquer sans calcul, si A est :
a)Un acide fort
b) Un acide faible
c) Une base forte
d) Une base faible
Exercice 3
On dissout 448 mL de gaz ammoniac (volume mesuré dans les conditions normales de
température et de pression) dans 200 mL d'eau. On obtient une solution de pH égal
à 11,1.
1. a) Dresser le tableau descriptif d’évolution du système précédent.
b) Calculer le taux d’avancement final de la réaction d’ionisation de l’ammoniac dans
l’eau.
c) Peut-on considérer que l’ammoniac est faiblement ionisé dans l’eau ?

d) Calculer le pKa du couple NH 4 / NH 3 .
2. La réaction d’ionisation de l’ammoniac avec l’eau est exothermique. Le pH de la
solution varie-t-il:
a) lorsqu’on ajoute une faible quantité d’eau ?
b) lorsqu’on diminue la température ?
Si oui dans quel sens (justifier la réponse sans calcul).

Exercice 4
Les mesures sont effectuées à 25°C température pour laquelle on a : pK e = 14 et pK b
(HF/F-)= 10,8.
1. A un volume V d’une solution aqueuse (S1) de fluorure d’hydrogène HF, on ajoute
un même volume d’une solution aqueuse (S2) de méthylamine CH3 NH 2 .
La constante d’équilibre relative à l’équation chimique qui symbolise la réaction qui a
eu lieu est K = 3,16.107.
a) Ecrire l’équation de la réaction qui a lieu. Cette réaction est-elle pratiquement totale
ou limitée?
b) Comparer la force de l’acide fluorhydrique à celle de l’ion méthylammonium .

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c) Calculer le pKa du couple CH 3 NH 3 / CH 3 NH 2 .
2. La solution aqueuse (S2) de méthylamine CH3 NH2 a pour concentration C2 =
1,0.10-2mol.L-1.
a) Calculer le pK a du couple H2O/OH-.
b) Exprimer et calculer la constante d’équilibre de la réaction de méthylamine avec
l’eau.
Dire si le méthylamine est une base faible ou forte dans l’eau ?
c) La mesure du pH de cette solution donne 11,4. Cette mesure confirme-t-elle le
7 résultat précédent ?

Exercice 5
2-On mesure le p H de 100 ml d’une solution aqueuse d’acide méthanoïque à 10 -2
mol/L et on trouve 2,9 à 25°C.
2-1- L’acide méthanoïque est un acide fort ou faible ? Justifier votre réponse.
2-2-Ecrire l’équation d’ionisation de l’acide méthanoïque.
2-3-Ecrire la formule du couple acido-basique auquel appartient l’acide méthanoïque.
2-4-Calculer les concentrations des espèces chimiques présentes en solution.
-Classer ces espèces chimiques en espèce majoritaire, minoritaire et ultraminoritaire.
2-5-Calculer le pKA du couple auquel appartient l’acide méthanoïque.
2-6-Sur une échelle graduée en pH, établir les domaines de prédominance des formes
acide et base de ce couple acido-basique
2-7-Calculer le coefficient d’ionisation α 1 de l’acide méthanoïque
2-8-A la solution précédente, on ajoute 900 ml d’eau distillée, on homogénéise et on
mesure à nouveau le pH, on trouve 3,4. Calculer le coefficient d’ionisation α 2 de
l’acide méthanoïque dans la solution diluée.
2-9-Comparer α1 et α2 , puis en déduire l’effet de la dilution sur l’équilibre
d’ionisation de l’acide méthanoïque.
3-On mesure le pH de 50ml d’une solution d’éthylamine à 10-2 mol/L : on trouve
pH = 11,3.
3-1-L’éthylamine est une base forte ou faible ? Justifier votre réponse.
3-2- Ecrire l’équation d’ionisation de l’éthylamine en solution aqueuse
3-3- Ecrire la formule du couple acido-basique auquel appartient l’éthylamine
3-4- Calculer les concentrations des espèces chimiques présentes en solution
-Classer ces espèces chimiques en espèce majoritaire, minoritaire et ultraminoritaire.
3-5- Calculer la constante d’équilibre de la réaction associée à l’ l’équation
d’ionisation de l’éthylamine. En déduire le pKA du couple auquel appartient
l’éthylamine.
3-6- Calculer le coefficient d’ionisation α1 de l’éthylamine
3-7-On ajoute 450 ml d’eau distillée à la solution précédente, on homogénéise et on
mesure à nouveau le pH : on trouve 10,8.
Calculer le coefficient d’ionisation α2 de l’éthylamine dans la solution diluée. En
déduire l’effet de la dilution sur l’équilibre d’ionisation de l’éthylamine.

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Exercice 6
1-COMPARAISON DE BASES
On considère trois solutions aqueuses obtenues par dissolution des bases B1,B2 et B3,
toutes trois à 10-2 mol/L. La constante d’acidité du couple A1/B1 vaut 2×10-10 et celle du
couple A2/B2 est 2,5×10-11, le pKA du couple A3/B3 vaut 9,2
1-1-Calculer le le pKA des couples A1/B1 et A2/B2
1-2-Déterminer la base la plus forte et la base la plus faible
1-3-La mesure du pH des trois solutions a donné les valeurs suivantes : 11,8 ;10,9 et
8 11,3. Attribuer à chaque solution son pH.

2-COMPARAISON D’ACIDE
On considère trois solutions aqueuses obtenues par dissolution des acides A 1 , A2 et
A3 toutes trois à 10-3 mol/L. La mesure, dans un ordre quelconque, du pH de ces trois
solutions a donné les valeurs : 3 ; 3,6 et 6,1. La constante d’acidité du couple de A1
vaut 6,3×10-5 alors que le pKA du couple de A3 vaut 9,2.
2-1-Que peut-on dire de l’acide A2 ? Justifier ?
2-2-Classer ces acides par ordre d’acidité croissante.
2-3-Attribuer à chaque solution son pH
3-SOLUTION DE BASE
Une solution de diéthylamine (C2H5)2NH a un pH égal à 11,5 à 25°C. Sachant que le
couple (C2H5)2NH2+/(C2H5)2NH a un pKA égal à 11, déterminer :
3-1-La concentration de toutes les espèces présentes en solution
3-2-La concentration initiale C de la solution
3-Le pH d’une solution d’éthanoate de sodium de volume 1 L et de concentration 10-2
mol/L est 8,4 à 25°C.
3-1-Ecrire l’équation de mise en solution de l’éthanoate de sodium(CH 3COONa)
3-2-Montrer que l’ion éthanoate est une base faible
3-3-Ecrire l’équation-bilan de sa réaction avec l’eau
3- 4-Calculer les concentrations de toutes les espèces chimiques présentes dans cette
solution
3-5-On ajoute à la solution précédente 1 cm 3 d’acide chlorhydrique concentré à 5
mol/L. Le pH de la solution ainsi obtenue est 4,8.
Calculer les nouvelles concentrations de toutes les espèces chimiques présentes en
solution
4-IDENTIFICATION DE SOLUTIONS
1-Cinq béchers contiennent un même volume V de solutions différentes mais de même
concentration molaire égale à 10-2 mol/L. Pour identifier chaque solution, on mesure le
pH en numérotant le bécher correspondant :
N° de bécher 1 2 3 4 5
pH 12 5,6 10,6 7 11,3
Chaque solution a été préparée par dissolution de dans l’eau de l’un des cinq produits
suivants :
-Chlorure de sodium
-Chlorure d’ammonium
-Méthylamine
-Hydroxyde de sodium

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-Ammoniac
KA =6,3×10-10 pour le couple NH4+/NH3
KA=2,6×10-11 pour le couple ion méthylammonium/méthylamine
Identifier la solution se trouvant dans chaque bécher en justifiant avec un minimum de
calculs.
2-Classement de solutions selon leur pH
On dispose des solutions suivantes ayant toutes la même concentration C= 0,1 mol/L.
A : Solution d’acide benzoïque C6H5-COOH
B : Solution d’acide chlorhydrique
9 C : Solution d’ammoniac
D : Solution de benzoate de sodium
E : Solution de chlorure d’ammonium
F : Solution de chlorure de sodium
G : Solution d’hydroxyde de sodium
Classer ces solutions par ordre de pH croissant. Justifier ce classement.
Données : pKA des couples acido-basiques : C6H5-COOH/C6H5-COO- : 4,2
;NH4+/NH3 :9,2
3-Solutions acides et basiques
On dispose de cinq béchers contenant chacun une solution aqueuse d’un des composés
cités ci-dessous ; les solutions sont de même concentration molaire

Numéro
du bécher 1 2 3 4 5
Nom du Acide chlorure de éthanoate hydroxyde acide
composé nitrique méthylammonium de sodium de sodium éthanoïque
3-1-Ecrire les équations des réactions de chacun de ces composés avec l’eau. En déduire
quelles solutions sont acides et quelles solutions sont basiques.
3-2-Classer, par ordre de pH croissant, les cinq solutions. Justifier le classement sans
calcul.
Données : pKA des couples acido-basiques : CH3-COOH/CH3-COO- : 4,8
CH3-NH3+/CH3-NH2 :10,8
4-Identification de solutions d’après leur pH.
Cinq béchers contiennent un même volume V de solutions différentes, mais de même
concentration molaire égale à C= 1,0× 10−2 mol/L. pour identifier chaque solution,
on mesure le pH en numérotant le bécher correspondant :
N° du 1 2 3 4 5
bécher
pH 5,6 7,0 10,6 11,3 12
Chaque solution a été préparée par dissolution dans l’eau pure de l’un des cinq
produits suivants :
- Chlorure de sodium
- Chlorure d’ammonium
- Méthylamine CH3-NH2
- Hydroxyde de sodium
- Ammoniac

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4-1-Identifier, en justifiant avec un minimum de calculs, la solution se trouvant dans


chaque bécher. Pour cela, on écrira l’équation de la réaction chimique qui se produit
avec l’eau au cours de la préparation de la solution.
4-2-On mélange le contenu des deux béchers contenant, l’un la solution de chlorure
d’ammonium, l’autre la solution d’ammoniac. Le pH final est 9,2. Retrouver à partir de
ce résultat la valeur de la constante d’acidité KA du couple ion ammonium/ ammoniac
Données : KA = 6,3× 𝟏𝟎−𝟏𝟎 pour le couple : NH4+/NH3
KA = 2,6× 𝟏𝟎−𝟏𝟏 pour le couple : ion méthylammonium/ méthylamine
5-On dispose des acides suivants : A1 : CH2Cl-COOH A2 : CHCl2-COOH A3 : CCl3-
10 COOH dont les constantes d’acidité sont respectivement KA1 =1,3× 10−5 ; KA2 =5×
10−5 ; KA3 =2× 10−1
5-1-Classer ces composés par ordre croissant de leur acidité.
5-2-Quelle est l’influence des atomes de chlore sur l’acidité de ces composés.
6-On dispose de cinq tubes à essai numérotés de 1 à 5 et qui contiennent les solutions
aqueuses réparties comme suit :
N° du tube 1 2 3 4 5
Solution acide éthanoate d’acide Hydroxyde Chlorure de
éthanoïque de sodium chlorhydrique de potassium
potassium
Toutes les solutions aqueuses ont la même concentration molaire C= 10 -2 mol/L. La
mesure des différents pH à 25°C donne les valeurs rassemblées dans le tableau ci-
dessous :
pH 2 3,4 7 8,8 12
Solution N°
6-1-Compléter le tableau en y inscrivant dans chaque case le numéro du tube
correspondant à chaque valeur de pH . Justifier.
6-2-On mélange 20 ml de la d’acide éthanoïque à 20 ml de la solution d’éthanoate de
sodium. On obtient alors une solution de pH =4,8.
6-2-1-Calculer les concentrations des ions éthanoate et des molécules d’acide
éthanoïque en solution. Conclure.
6-2-2-Calculer le pKA du couple acide éthanoïque/ ion éthanoate

EXERCICE 7
On dispose des deux solutions suivantes :
-Une solution A d’acide éthanoïque de concentration C A=0,1 mol/L
-Une solution B d’éthanoate de sodium de concentration C B=0,1 mol/L.
On mélange un volume VA(ml) de la solution A avec un volume VB(ml) de la solution
B, puis on mesure le pH de la solution obtenue. L’opération est effectuée plusieurs fois
et les résultats notés dans le tableau ci-dessous :
VB(ml) 10 20 30 40 50 60 70 80 90
VA(ml) 90 80 70 60 50 40 30 20 10
p H
3,8 4,15 4,4 4,6 4,75 4,9 5,1 5,35 5,7
log(VB/VA)
1-Citer trois matériels de laboratoire indispensables à la réalisation de cette expérience
2-On admettra que dans le mélange, les quantités d’acide et de base conjuguées sont
pratiquement égales à celles qui ont été introduites.
2-1-Etablir la relation entre les rapports [CH 3COO-]/ [CH3COOH] et VB/VA.

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2-2-Compléter le tableau en calculant log(VB/VA)


2-3-Sur la feuille de papier millimétré, représenter graphiquement
pH=f([CH3COO-]/ [CH3COOH] )
Echelle : 2,5cm →1 unité de log ([CH3COO-]/ [CH3COOH] ) et 2,5cm → 1 unité
de pH
2-4-A partir du tracé, montrer que le pH peut se mettre sous la forme :
pH= b + a log([CH3COO-]/ [CH3COOH] )
Déterminer les constants a et b.
2-5-En déduire le pKA du couple CH3COOH/ CH3COO-
11
EXERCICE 7
1-On désire préparer 500 ml d’une solution S 1 de chlorure d’ammonium N𝐻4+ + Cl- de
concentration 0,1 mol/L , à partit de cristaux de chlorure d’ammonium solide. Décrire
le mode opératoire de la préparation de cette solution en mettant en exergue le
matériel utilisé.
2-A partir de la solution S1, On prépare 250 ml d’une solution S2 de concentration
0,01 mol/L.
Décrire le mode opératoire de la préparation de cette solution en mettant en exergue
le matériel utilisé.
3-On mesure le pH de la solution S2 à l’aide d’un pH-mètre et l’on trouve 5,6.
3-1-Quelle précaution faut-il prendre avant d’utiliser le pH-mètre ? Pourquoi ?
3-2-Ecrire l’équation-bilan de la réaction de dissolution du chlorure d’ammonium dans
l’eau
3-3-Montrer que l’ion ammonium est un acide faible ;
3-4-Ecrire l’équation bilan de la réaction de l’ion ammonium avec l’eau. Identifier le
couple acide/base mis en jeu.
3-5-Déterminer les concentrations de toutes les espèces chimiques présentes en
solution. Les classer en espèces majoritaire, minoritaire et ultraminoritaire.
3-6-Calculer le coefficient d’ionisation α de l’ion ammonium.

EXERCICE 8
Soit une solution aqueuse d’ammoniac S1 de concentration C1 =1,0× 10−1 mol/L et de
pH =11,1.
1-Montrer que l’ammoniac est une base faible.
2-Ecrire l’équation-bilan de sa réaction avec l’eau.
3-On veut préparer une solution S2, de volume V2=100 ml et concentration C2= 2,5×
10−2 mol/L, à partir de la solution S1 précédente.
3-1-Calculer le volume V1 de la solution S1 qu’il faut prélever.
3-2-Donner le mode opératoire de la préparation de la solution S 2.
4-Le pH de la solution S2 est de 10,8.
4-1-Calculer le pourcentage de molécules d’ammoniac ayant réagi avec l’eau, aussi
bien pour la solution S1 que pour la solution S2.
4-2-En déduire l’effet de la dilution sur la réaction de l’ammoniac avec l’eau.

EXERCICE 9
1-Une solution d’acide chlorhydrique de pH = 2,9 est obtenue par dissolution d‘un
volume de chlorure d’hydrogène par litre de solution.

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1-1-Ecrire l’équation-bilan de la dissolution du chlorure d’hydrogène dans l’eau.


1-2-Déterminer le nombre de moles no d’ions H3O+ contenus dans un 1L de solution.
-Calculer le volume V de gaz dissous, dans le cas où le volume molaire V m=23,8
[Link]-1
2-On a dissout 0,1 mole d’acide éthanoïque par litre de solution, pour préparer 1L de
solution de pH =2,9 et de concentration C1.
2-1-Déterminer le nombre n1 de moles d’ions H3O+ contenus dans le litre de solution.
-Le comparer au nombre de moles d’acide éthanoïque introduit. Conclure.
2-2-Ecrire l’équation-bilan traduisant la réaction de l’acide éthanoïque avec l’eau.
12 3-On dilue la solution d’acide éthanoïque précédente pour obtenir 100 ml de solution
𝐶
de concentration C2 = 101 = 1,0× 10−2 mol/L
On dispose du matériel et des produits suivants :
-Pipeteur -Pipettes de 10 ml et 25 ml -Fioles jaugées de 100ml et 250 ml -Solution C1
=1,0× 10−1 mol/L =1,0× 10−1 mol/L
-Eau distillée
3-1-Faire le schéma d’une fiole jaugée et indiquer les manipulations à réaliser pour
préparer la solution de concentration C2.
3-2-La solution obtenue après dilution à un pH de 3,4.
-Déterminer le nombre de moles n2 de moles d’ions H3O+ présents dans 100 ml de
cette solution.
-Le comparer au nombre de moles d’ions H3O+ présents dans le volume de
solution d’acide éthanoïque de concentration C1 que l’on a prélevée.
-En déduire l’effet de la dilution sur la solution d’acide éthanoïque
3-3-Si on avait effectué la même dilution sur la solution d’acide chlorhydrique de p H =
2,9. Quel serait le pH de la solution diluée obtenue ?
-Justifier la valeur du pH.

Exercice 10
On dispose de deux solutions:
- (S 1) : solution aqueuse d’un acide HA 1 de concentration C 1 et de pH1 = 3 ;
- (S 2) : solution aqueuse d’un acide HA 2 de concentration C 2 et de pH2 = 4.
L’une des concentrations est 100 fois plus grande que l’autre. On dilue 100 fois ces
deux solutions et on mesure de nouveau le pH, on trouve : pH1’ = pH2’ = 5.
1/ Donner l’expression du pH d’une solution aqueuse d’acide fort en fonction de sa
concentration
C en précisant la ou les approximations utilisées.
2/ Donner l’expression du pH d’une solution d’acide faible en fonction de sa
concentration
C et de son pKa en précisant les approximations utilisées.
3/ Calculer C1 et C2.
4/ Déterminer la constante d’acidité de l’acide faible.

Exercice 11
1. Rappeler la définition d’un acide et celle d’une base, selon la théorie de Brönsted. ?
2. Une solution aqueuse d’acide chlorhydrique a un pH = 2.
A l’aide de l’eau distillée, on dilue cette solution 10k fois.
a)) Que devient le pH de la solution ainsi obtenue ?

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b)) Faire la représentation graphique de la fonction 𝑝𝐻 = 𝑓(𝑘) , pour k 𝜖 [0; 3]


3. Dans 20ml d’une solution aqueuse d’ammoniac de concentration molaire 4×10-2
mol/L, on verse un volume V(ml) d’une solution d’acide chlorhydrique de
concentration 3×10-2 mol/l .
a)) Ecrire l’équation-bilan de la réaction qui se produit.
b)) Quelle est la valeur de V pour obtenir une solution de pH=8,2 ?
On donne : pKa(NH4+ ⁄ NH3)=9,2

Exercice 12
13 Un indicateur coloré est un acide faible ou base faible tel que la couleur de la forme
acide est différente de celle de sa base conjuguée. Soit l’indicateur coloré « la
phénolphtaléine » dont le couple est noté HIn/In- dans tout l’exercice.
1. a)) Donner l’équation bilan de la réaction d’un indicateur coloré dans l’eau.
b)) Définir sa constante d’acidité.
2. Le phénolphtaléine est caractérisé par un pKa=9,1 .
La couleur d’une solution contenant quelque gouttes de cet indicateur coloré
apparait incolore si [𝑯𝑰𝒏] > 𝟖[𝑰𝒏 − ]et rouge violacé si [𝑰𝒏]− > 𝟖[𝑯𝑰𝒏 ] .
a)) Quelles sont les valeurs du pH qui délimitent la zone de virage de cet indicateur
coloré ?
b)) Définir théoriquement le domaine de virage de l’indicateur coloré.
3. Le tableau ci-dessous regroupe quelques valeurs du pKa du couple acide-base.

On prépare trois solutions acides de même concentration C=10-4 mol/l à 25°C.


: S1 Solution de chlorure d’ammonium NH4++Cl-;
S2 : Solution de chlorure de méthylammonium ( CH3NH3+ +Cl- ) ;
S3 : Solution de chlorure de pyridinium C5H5NH+ +Cl-.
a)) Classer les trois solutions par force croissante de leur acidité. Justifier.
[𝐻3 𝑂 + ]𝐶
b)) Montrer que 𝐾𝑎 = [𝑂𝐻 − ]
.
c)) Exprimer le pH d’une solution d’acide faible en fonction du pKa et de sa
concentration C.
En déduire le pH de chaque solution.
d)) Quelle est la couleur de chaque solution si on verse quelques gouttes de
l’indicateur coloré précédent dans chacune de ces
trois solutions.

PARTIE C : REACTION ACIDO-BASIQUE : DOSAGES

EXERCICES TYPES 1 : VERIFICATIONS DES SAVOIRS


Exercice 1
1. Questions avec choix de réponses multiples
Choisir la bonne réponse.

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1/ Dans le cas du dosage d’une base faible par un acide fort, on peut lire à la demi-
équivalence :
a) le pK a du couple acide-base;
b) le pK b du couple acide-base;
c) la moitié du pH à l’équivalence.
2/ Dans le cas du dosage d’un acide faible par une base forte, à 25°C, le pH à
l’équivalence est:
a) égal à 7;
b) supérieur à 7;
14 c) inférieur à 7.
3/ Une solution tampon est formée par le mélange :
a) d’un acide faible et de sa base conjuguée;
b) d’un acide fort et d’une base faible;
c) d’un acide faible et d’une base forte.
Questions avec réponses par vrai ou faux
2. Répondre par vrai (V) ou faux (F).
1/ La réaction de dosage d’un acide par une base est lente et totale.
2/ A l’équivalence acido-basique, la quantité d’ions H3O+ susceptibles d’être libérés
par la solution acide est égale à la quantité d’ions OH- susceptibles d’être libérés par la
solution basique.
3/ L’équivalence acide-base est obtenue lorsque les réactifs sont en proportions
stœchiométriques.
4/ Dans le cas du dosage d’un acide faible par une base forte, la solution titrée est
l’acide.
5/ Un indicateur coloré convenable à un dosage acide-base est un indicateur dont la
zone de
virage contient le pH à l’équivalence.
6/ Après l’équivalence, le pH de la solution est imposé par la solution titrée versée.
7/ Pour préparer une solution tampon, on peut se placer à la demi-équivalence du
dosage d’un acide fort par une base faible.

EXERCICES TYPES 2 : EVALUATIONS DES SAVOIRS


Exercice 1
A 50 mL d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration CA = 2.10-2 mol.L-
1, on ajoute 50 mL d’une solution d’hydroxyde de sodium de concentration CB = 10 -
2
mol.L-1.
1) Ecrire l’équation chimique de la réaction qui se produit.
2) Calculer sa constante d’équilibre. La réaction est-elle limitée ?.
3) L’équivalence acido-basique est-elle atteinte dans ces conditions ? Préciser le
caractère acide, neutre ou basique du mélange.

Exercice 2

Le pKa du couple NH 4 / NH 3 est égal à 9,2.

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On considère une solution d’acide nitrique de concentration CA = 5,5.10-3mol.L-1.


1) Calculer son pH.
2) On prélève 10 mL de cette solution et on y ajoute 10 mL d’une solution
d’ammoniac de concentration CB = 1,1.10-2mol.L-1 . Préciser la nature du mélange et
déduire son pH.
Exercice 3
On donne les masses molaires atomiques en [Link]-1: H = 1, O = 16 et Na = 23.
On prépare une solution (S) par dissolution de 4 g d’hydroxyde de sodium NaOH
dans assez d’eau pour obtenir 500 cm3 de solution.
15 1) Déterminer le volume à prélever de la solution (S) qu’il faut ajouter à 20 mL d’une
solution décimolaire de chlorure d’ammonium NH4Cl pour atteindre l’équivalence.
2) Ecrire l’équation chimique qui symbolise la réaction qui s’est produite.
3) Parmi les indicateurs donnés ci-dessous, quels sont ceux qui sont les plus adaptés
pour détecter l’équivalence ?

EXERCICE 4 :
Les comprimés de vitamine C à croquer contiennent de l’acide ascorbique de formule
C6H8O6. On dissout un comprimé de vitamine C dans un volume V=100ml d’eau
distillée et on se propose de titrer l’acide ascorbique par une solution d’hydroxyde de
sodium de concentration molaire [Link]-ci n’étant pas connue avec précision, on
effectue d’abord le titrage d’un volume V1=10,0ml de solution de soude par l’acide
chlorhydrique de concentration molaire C2= 10-1 mol/L en présence de
phénolphtaléine. Le volume d’acide nécessaire au virage de l’indicateur de l’indicateur
est égal à 2 ml.
1-Ecrire l’équation-bilan de la réaction se produisant lors du titrage de la soude
2-Déterminer la concentration molaire C1 de la solution de soude
3-Quel est le changement de couleur observé à l’équivalence
4-On prélève un volume Vo = 10 ml de la solution de la solution d’acide ascorbique
que l’on titre par la solution de soude. L’équivalence est obtenue pour un volume de
soude versé égal à 14,2ml.
4-1-Ecrire l’équation-bilan de la réaction qui se produit lors de ce second virage
4-2-Déterminer la concentration molaire Co de la solution d’acide ascorbique
4-3-En déduire la masse d’acide ascorbique contenue dans un comprimé
-Ce résultat est-il en accord avec l’indication « vitamine C 500mg » inscrite sur
l’emballage ?
Le couple acide ascorbique/ ion ascorbate s’écrit : C6H8O6 / C6H7O− 6

Exercice 5
La neutralisation de 5 mL d’une solution (S) d’hydroxyde de sodium nécessite 15 mL
d’une solution d’acide nitrique 0,1 M.
1/ Calculer la concentration molaire de la solution de base (S).

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2/ On prélève 5 mL de la solution (S) qu’on dilue 10 fois avant de la doser avec la


solution d’acide nitrique 0,1 M. Donner, sans faire de calcul, le volume de la solution
d’acide nitrique versé à l’équivalence.

Exercice 6
Pour déterminer la teneur d’un vinaigre commercial en acide éthanoïque CH3CO2H,
on procède au dosage de 20 mL d’une solution de vinaigre, après l’avoir dilué 100
fois, par une solution d’hydroxyde de sodium de concentration 2.10-2mol.L-1. Le
dosage est suivi par pH-métrie.
16 Les résultats obtenus sont les suivants :

Exercice 7
Le dosage de 20 mL d’une solution aqueuse d’acide benzoïque C6 H 5 COOH de
concentration molaire initiale CA inconnue avec une solution d’hydroxyde de sodium
de concentration molaire initiale CB égale à 10-1 mol.L-1 a donné les résultats suivants :

1/ Ecrire l’équation chimique de la réaction de dosage.


2/ Tracer la courbe pH  f (VB ) et en déduire le volume de base ajouté au point
d’équivalence.
3/ Calculer la concentration molaire initiale C A de l’acide benzoïque.

4/ Déterminer la valeur du pKa du couple C6 H 5COOH / C6 H 5COO et montrer que
la réaction de dosage est pratiquement totale.
5/ Expliquer pourquoi le pH à l’équivalence est supérieur à 7.

EXERCICE 8 :
On fabrique une solution aqueuse de monoamine notée B, en versant une masse
m=2,95g de cette amine B dans de l’eau pure afin d’obtenir un volume V=1L de
solution.
On dose ensuite un volume VB =20 ml de cette solution B à l’aide d’une solution A
d’acide chlorhydrique de concentration molaire C A =0,1 mol/L. Un pH-mètre permet
de suivre l’évolution du pH du mélange au cours de ce dosage.
1-La courbe pH =f(VA) présente deux points remarquables :
-Le point M tel que VM= 5ml et pHM=9,8
-Le point N tel que VN=10 ml et pHN =6
1-1-Nommer les points M et N
1-2-Définir l’équivalence acido-basique
1-3-On note BH+ , l’acide conjugué de l’ amine B. écrire l’équation-bilan de la réaction
de dosage .
1-4-En justifiant brièvement, donner la valeur du pKA de ce couple acide/base

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1-5-Déterminer la masse molaire M de l’amine B ainsi que sa formule brute


1-6-On donne le tableau suivant :
Amine NH3 (CH3)2NH (CH3)3N (C2H5)2NH (C2H5)3N CH3CH2CH2NH2
pKA
9,2 10,8 9,8 11,1 10,6 10,6
En déduire la formule semi-développée de l’amine B et son nom.
2-On revient au dosage de la [Link] les concentrations molaires des
différentes espèces chimiques en solution lorsqu’on se trouve au point M.
-Nommer cette solution et donner ses propriétés.
3-Des indicateurs colorés suivants, lequel est approprié pour ce dosage et pourquoi ?
17

Indicateur coloré Hélianthine Phénolphtaléine Rouge de


méthyle
Zone de virage 3,1-4,4 8,2-10 4,2-6,2

EXERCICE 9 : Limite de la notion de tampon


On considère deux solutions S et S’, mélanges équimolaires d’acide éthanoïque et
d’éthanoate de sodium
-Pour S : [CH3CO2H] = [CH3CO− 2 ]=10 mol/L
-1

-Pour S’: [CH3CO2H]= [CH3CO− 2 ]=10 mol/L


-2

Dans un litre de chaque solution, on ajoute 2× 10−2 mole d’ions OH- sans variation
notable de volume
1-Montrer, dans le cas de la solution S, que le rapport des concentrations
[CH3CO− 2 ]/ [CH3CO2H] est devenu égal à 1,5.
En déduire le nouveau pH de S. De combien a-t-il varié ?
2-Dans la solution S’, on constate que le nouveau pH est voisin de 12. Cette solution
s’est-elle comportée comme une solution tampon ?
Le pKA du couple CH3CO2H/ CH3CO− 2 est 4,8

Exercice 10
1/ On considère une solution (S) d’acide faible AH de concentration molaire C A .
Ecrire l’équation de la réaction d’ionisation de cet acide dans l’eau pure.
2/ Un volume VA = 25mL de la solution (S) est dosé par une solution d’hydroxyde de
sodium(NaOH), de concentration molaire CB = 0,1 mol.L-1.
On porte dans le tableau suivant les résultats des mesures relatifs à deux points I et J
de la courbe donnant les variations du pH du mélange réactionnel en fonction du
volume VB de la solution basique ajoutée :

a) Ecrire l’équation-bilan de la réaction de dosage de l’acide AH par la soude.


b) L’un des deux points I et J est le point d’équivalence et l’autre est le point de demi
équivalence. Indiquer lequel des deux points I et J correspond au point d’équivalence.
Déduire la valeur du pKa du couple AH/A-.
c) Sachant que : VB.I = 10 mL, déduire la valeur de CA.

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3/ Pour permettre une bonne immersion de l’électrode combinée du pH-mètre dans le


mélange, on ajoute environ 50 mL d’eau pure au volume VA de la solution (S) à doser,
et on refait les mesures au cours de ce dosage.
Préciser, en le justifiant, si à la suite de cette dilution les grandeurs suivantes restent
inchangées ou subissent une augmentation ou une diminution :
a) le volume VB.J ;
b) le pH à la demi-équivalence;
c) le pH à l’équivalence.

18 EXERCICE 11 : DOSAGE DE L’ACIDE BENZOÏQUE


On dose 10 cm3 d’une solution d’acide benzoïque C6H5COOHde concentration
inconnue par une solution d’hydroxyde de sodium de concentration de concentration
10-1 mol/l. Les variations du pH en fonction du volume V de soude versé sont :
V( 0 1 2 3 5 6 8 9 9, 9, 9, 10 10, 11 1 14 16
ml) 5 8 9 1 2
pH
2, 3, 3, 3, 4, 4, 4, 5, 5, 5, 6, 8, 10, 11, 1 12, 12,
6 3 6 9 2 4 8 2 5 9 2 5 7 7 2 4 7
1-Citer deux précautions à prendre avant de réaliser ce dosage. Quel matériel de
verrerie a-t-on utilisé pour prélever 10 ml de la solution d’acide benzoïque ?
Pourquoi ?
2-Tracer la courbe pH =f(V)
3-Déterminer graphiquement les coordonnées du point d’équivalence
-Ecrire l’équation-bilan de la réaction de dosage et en déduire la concentration de
l’acide.
4-Justifier le caractère basique du pH à l’équivalence à partir des espèces chimiques
présentes en solution
5-Déduire de la courbe de titrage, en le justifiant si l’acide benzoïque est un acide fort
ou un acide faible.
6-Calculer les concentrations des différentes espèces chimiques présentes en solution à
l’équivalence
7-Déterminer la valeur du pKA du couple : acide benzoïque/ ion benzoate. En déduire
la constante d’acidité KA de ce couple.
8-Pour un volume V= 3 cm3 de soude versé, calculer les concentrations des espèces
chimiques présentes dans le milieu. Retrouver la valeur de p KA de couple.
9-On dispose de deux indicateurs colorés : l‘hélianthine (zone de virage : 3,2-4,4),
Phénolphtaléine (zone de virage : 8-10). Lequel de ces deux indicateurs faut-il utiliser
pour le dosage ? Justifier.
10-On ajoute 10 ml de la solution d’acide benzoïque à la solution obtenue à
l’équivalence
10-1-Une réaction chimique a-telle lieu ?
10-2-Calculer sa constante d’équilibre et conclure
10-3-Quel est le pH du mélange ainsi obtenu ?Justifier.

EXERCICE 12 : TITRAGE D’UN VINAIGRE

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L’étiquette d’un litre de vinaigre du commerce indique 6 degrés. Le degré d’acidité


exprime la masse en grammes, d’acide acétique pur contenu dans 100g de vinaigre.
On considère le vinaigre comme une solution aqueuse d’acide éthanoïque.
On désire déterminer, au cours d’une séance travaux pratiques, la concentration en
acide éthanoïque , notée C, de ce vinaigre.
La verrerie et les produits disponibles sont les suivants :
-pipettes jaugées de 1ml, 5ml, 10ml.-Fioles jaugées de 50ml, 100ml, 500ml-
Erlenmeyers, verres à pied, burette graduée de 25 ml, éprouvettes graduées de 10ml,
100ml-Vinaigre à 6° ; solution d’hydroxyde de sodium de concentration Cb=1,0×
19 10−2 mol/L ; Phénolphtaléine (zone de virage : 82-9,8) ; hélianthine (zone de virage :
3,2-4,4) ; eau distillée.
A-Première étape : On prépare une solution S1 de volume V1=100 ml et de
C
concentration C1= 100 mol/L.
1-Quel volume V de vinaigre à 6° doit-on prélever pour préparer S1 ?
2-Décrire le mode opératoire.
B-Deuxième étape : titrage de la solution S1
On prélève un volume V1 =10 ml de la solution S1 que l’on titre avec la solution
d’hydroxyde de sodium en présence d’un indicateur coloré convenable. L’équivalence
acido-basique est observée après avoir versé Vb=10,8 ml de la solution d’hydroxyde
de sodium.
1-Ecrire l’équation-bilan de la réaction qui se produit au cours du titrage
2-Faire un schéma annoté du dispositif en justifiant le choix de l’indicateur
3-Calculer la concentration C1 de [Link] déduire C.
4-Calculer le degré d’acidité du vinaigre.
Le résultat est-il en accord avec l’indication de l’étiquette ?
Données : Densité du vinaigre 1: masse molaire acide éthanoïque : 60g/mol

EXERCICE 13: TITRAGE D’UN PRODUIT DE LA VIE COURANTE


L’étiquette d’un flacon d’un produit porte l’indication : « solution d’hydroxyde de
sodium à 20% ». Pour en faire la vérification, on effectue les expériences suivantes ( la
solution du flacon sera notée So) :
1-On prépare à partir de So, 1000 ml de solution S1 de concentration C1, 100 fois plus
petite que celle de So.
1-1-Calculer le volume de So nécessaire.
1-2-Décrire le mode opératoire en précisant le matériel utilisé.
2-On prélève V1=10 ml de la solution S1 que l’on titre à l’aide d’une solution A
d’acide chlorhydrique de concentration Ca=0,1mol/L grâce à un indicateur coloré.
2-1-L’équivalence acido-basique est obtenue lorsqu’on a versé un volume Va= 6ml de
la solution A
-Ecrire l’équation du titrage
-En déduire la concentration C1 de la solution S1
2-2-Indiquer l’allure de la courbe qui donne les variations du pH du mélange en
fonction du volume Va d’acide versé (ici, il est inutile d’utiliser une feuille de papier
millimétrée). Préciser les coordonnées du point d’équivalence.
3-La masse volumique de la solution So est 1220 Kgm-3 . En déduire le pourcentage en
masse d’hydroxyde de sodium dans So et comparer avec l’indication de l’étiquette.
MNaOH= 40 g/mol

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Exercice 14
L’aspirine commerciale contient comme principe actif l’acide acétylsalicylique (qui est
un acide faible). On dissout un comprimé d’aspirine de masse m égale à 1, 3 g dans
assez d’eau pour obtenir une solution (S 1) de volume 200 mL. Le dosage d’un volume
V1 égal à 10 mL de cette solution par une solution (S 2) d’hydroxyde de sodium
0,005M, en présence d’un indicateur convenablement choisi, nécessite un volume de
base égal à 18 mL.
La masse molaire de l’acide acétylsalicylique est égale à 180 [Link]-1.
20 1/ a) Ecrire l’équation chimique de la réaction de dosage.
b) Calculer la concentration molaire de l’acide acétylsalicylique dans la solution (S 1 ).
c) En déduire la masse d’acide acétylsalicylique contenue dans un comprimé d’aspirine
commercial.
2/ a) Définir un indicateur coloré.
b) Que veut-on dire par ‘’ indicateur coloré convenable’’ ?
c) On propose trois domaines de pH : D 1 = 4,3 - 6,2 ; D 2 = 7,2 - 8,8 et D 3 = 5,6
- 7,0.
Indiquer celui qui correspond au domaine de virage de cet indicateur.
3/ Soit n 1 la quantité d’acide acétylsalicylique et n 2 celle de sa base conjuguée
présentes dans la solution (S 1 ) après ajout d’une certaine quantité de la solution
basique.
a) Montrer que le pH de la solution vérifie la relation : pH = pK a + log (n 2 /n 1 ).
b) Qu’appelle-t-on la solution (S) obtenue lorsque : n 1 = n 2 ? Donner ses propriétés.
c) Déduire le volume de la solution (S 2 ) à verser, à 10 mL de la solution d’acide
acétylsalicylique, pour obtenir une telle solution.

Exercice 15
Dans un bécher contenant 20 mL d’une solution aqueuse de chlorure d’hydrogène de
concentration molaire CA , on verse progressivement une solution d’hydroxyde de
potassium de concentration molaire CB = 0,01 mol.L-1. On mesure le pH de la
solution à diverses étapes de la manipulation. L’équivalence est obtenue pour VBE =
20 mL. La variation du pH en fonction du volume VB de la solution d’hydroxyde de
potassium versé est donnée par la courbe ci-dessous :
1/ a) Faire un schéma annoté du dispositif utilisé pour le dosage.
b) Ecrire l’équation-bilan de la réaction de dosage. Préciser ses caractères.
c) Donner la valeur du pH à l’équivalence. Ce résultat est-il prévisible ?
d) Calculer, de deux manières différentes, la valeur de C A .

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21

2/ Au cours du dosage précédent, on a utilisé un indicateur coloré. On a constaté que


sa couleur vire du rouge à l’orange pour VB =16 mL ; puis de l’orange au jaune pour
VB = 19,5 mL.
a) Déterminer la zone de virage de cet indicateur.
b) Cet indicateur convient-il à ce dosage ?
c) Donner la teinte prise par cet indicateur à l’équivalence.
3/ On refait l’expérience précédente mais en diluant n fois la solution basique et (n+1)
fois la solution acide. Pour un volume VA = 20 mL, on trouve VB.E = 13,3 mL.
Déterminer la valeur de n.

EXERCICE 16 : TITRAGE D’UNE SOLUTION D’ASPIRINE.


On se propose de vérifier par titrage la dénomination
‘’Aspirine 500 ‘’ inscrite sur la boite. HOOC OCOCH3
La formule simplifiée de l’aspirine ou acide acétylsalicylique est :
I-Première méthode
On fait d’abord un dosage de l’acide acétylsalicylique par une solution diluée
d’hydroxyde de sodium. Pour cela, on écrase un comprimé ordinaire dans un mortier,
on introduit la poudre obtenue dans une fiole jaugée de 500ml. On rince le mortier
avec de l’eau distillée, on introduit l’eau de rinçage dans la fiole. On agite de façon à
dissoudre complètement la poudre et on complète le volume au trait de jauge avec de
l’eau distillée. On prélève ensuite 200ml de la solution obtenue à laquelle on ajoute
quelques gouttes de phénolphtaléine .On dose cette solution avec une solution diluée
d’hydroxyde de sodium de concentration 1,00× 10−1 mol/L . Le virage est obtenu
pour 11,1 ml de solution d’hydroxyde de sodium versée.
1-Reproduire, sur la copie, la formule développée de l’aspirine. Identifier et nommer
les groupes caractéristiques dans la molécule et les encadrer sur le dessin.
2-Pourquoi le dosage se fait rapidement et à froid avec une solution diluée
d’hydroxyde de sodium ?
3-Ecrire l’équation-bilan de la réaction de dosage

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4-Calculer le nombre de mole, puis la masse d’acide acétylsalicylique contenue dans un


comprimé.
-La dénomination ‘’ Aspirine 500 ‘’ inscrite sur la boite est-elle justifiée ? Pourquoi ?
II-Deuxième méthode
Dans un erlenmeyer de 100ml, on mélange un comprimé d’aspirine avec exactement
3,5 ml d’une solution d’hydroxyde de sodium de concentration 2,00 mol/L en excès
et on ajoute quelques millilitres d’eau distillée. On porte ce mélange à ébullition lente
pendant environ 10 minutes (aucun des réactifs n’est volatile), puis on laisse refroidir.
On recueille le liquide obtenu après refroidissement. On l’introduit dans un bécher,
22 on rince l’erlenmeyer avec de l’eau distillée, on introduit l’eau de rinçage dans le
bécher.
On peut alors doser l’excès d’hydroxyde de sodium à l’aide d’un monoacide fort en
présence de quelques gouttes d’un indicateur coloré judicieusement choisi. On ajoute
lentement l’acide fort de concentration 1,00× 10−1 mol/L et on constate que le virage
de l’indicateur a lieu lorsqu’on a versé 14,8 ml de cet acide.
1-Ecrire l’équation bilan de la réaction qui a lieu dans l’erlenmeyer
2-Calculer la quantité no (exprimée en mole) d’hydroxyde de sodium placée dans
l’erlenmeyer avec le comprimé d’aspirine
3-Ecrire l’équation bilan de la réaction qui a lieu dans le bécher lors du dosage de
l’excès d’hydroxyde de sodium par le monoacide fort.
4-Calculer la quantité n1(exprimée en mole) d’hydroxyde de sodium en excès dosée
par l’acide fort
5-Etablir la relation entre la quantité de matière n d’acide acétylsalicylique contenue
dans un comprimé et les quantités no et n1
5-Calculer n , puis la masse d’acide d’acétylsalicylique contenue dans un comprimé.
-Comparer ce résultat obtenu a celui de la question I-4
Données : Masse molaire de l’acide acétylsalicylique : 180g/mol

Exercice 17 : CE LAIT EST-IL FRAIS ?


Sous l’action des ferments lactiques, le lactose contenu dans le lait se transforme en
acide lactique.
L’acide lactique, noté AH et de masse molaire M = 90 [Link]-1 .A 20°C, si la teneur en
acide lactique dépasse 5g.L-1, le lait caille (la caséine coagule, le lait se sépare en caillé
et sérum) et l’acide lactique se trouve dans le sérum. La détermination de l’acidité du
lait permet d’apprécier son état de conservation.
On dose l’acide lactique présent dans un volume VA = 30 mL de lait naturel à l’aide
d’une solution d’hydroxyde de potassium KOH de concentration 0,04 mol.L-1. La
courbe de dosage a l’allure suivante:

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23

Soient C A la concentration du lait en acide lactique, V A le volume de lait utilisé et V


B le volume de la solution basique ajouté à l’équivalence.
1/ Déduire de la courbe:
a) les coordonnées du point d’équivalence ;
b) le pKa du couple acide lactique/ion lactate ;
c) la concentration en acide lactique du lait dosé.
2/ a) Déduire la masse de l’acide lactique contenue dans 1 L de lait.
b) Ce lait est-il frais ?

EXERCICE 18 : CE LAIT EST-IL FRAIS ?


Le lactose, un des principaux constituants du lait, se dégrade au contact de l’air en
acide lactique de formule semi-développée : CH3-CHOH-COOH, de pKA(acide
lactique/ion lactate) =3,8 ; de masse molaire :M=90g/mol
La teneur en acide lactique est donc un critère de fraicheur et de qualité du lait. Cette
teneur doit être aussi faible que possible, sinon elle témoigne d’un lait vieilli dans de
mauvaises conditions. L’acidité moyenne d’un lait frais est normalement de 1,6 à 1,8g
d’acide lactique par litre et correspond à un pH de 6,7 à 6,8. Si la teneur en acide
lactique dépasse 5g/L, le lait caille.
Ke = 10-14
1-Identifier les fonctions chimiques présentes dans la molécule d’acide lactique
2-La molécule présente -t-elle des isomères de configuration ? Justifier. Si oui, les
représenter.
3-Ecrire l’équation-bilan de la réaction entre l’acide lactique et l’ion hydroxyde.
4-Calculer la constante Kr de la réaction entre l’acide lactique et l’ion hydroxyde.
Cette réaction est-elle quantitative ?
5-On détermine l’acidité d’un lait. Pour cela, on dose un volume V=20 ml de lait à
l’aide d’une solution de soude de concentration Cs=10-1 mol/L. Le volume de soude
versé à l’équivalence est Vs=8,2ml.
5-1-Définir l’équivalence
2-2-Déterminer la concentration molaire C en acide lactique du lait étudié
5-3-Calculer sa concentration massique Cm exprimée en grammes d’acide lactique par
litre.
Ce lait est-il frais ? Caillé ? Justifier chaque fois votre réponse

EXERCICE 19: IDENTIFICATION DE SOLUTION TAMPON.

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On dispose de cinq solutions aqueuses, toutes à 10-2 mol/l


-A : solution d’acide propanoïque
-B : solution de propanoate de sodium
-C : solution d’acide chlorhydrique
-D : solution d’hydroxyde de sodium
-E : solution de chlorure de sodium
On mesure leur pH à 25°C. Les valeurs obtenues classées par ordre croissant, sont : 2 ;
3,5 ; 7 ; 8,5 ;12.
1-Attribuer à chaque solution son pH en justifiant brièvement.
24 2-On mélange 50 ml de A et 50ml de B. On obtient ainsi 100 ml d’une solution notée
F dont le pH est 4,9.
Recenser les espèces chimiques présentes dans F et calculer leur concentration.
3-Calculer le pKA du couple d’acide propanoïque/ion propanoate
4-Comment appelle-ton une solution telle que F ?
Que se passe-t-il du point de vue pH si l’on ajoutait à F quelques gouttes de C ? De D ?
De E ?
5-On veut préparer 100 ml de F à partir d’un autre mélange. En choisissant parmi les
cinq solutions proposées, préciser la nature et le volume des solutions à utiliser.
Justifier.

EXERCICE 20 : ACIDES ET BASES


1-On dissout m=0,32g de chlorure d’ammonium dans l’eau de façon à obtenir un
volume V =100ml de solution. La mesure du pH de la solution donne pH=5,2.
1-1-Ecrire l’équation de dissolution de ce composé
1-2-Calculer la concentration molaire de cette solution.
1-3-L’ion ammonium formé est un acide ; montrer qu’il s’agit d’un acide faible.
1-4-Ecrire l’équation de la réaction entre l’ion ammonium et l’eau.
-Définir la constante d’équilibre associée à l’équation de cette réaction et déterminer sa
valeur numérique.
-En déduire quelles sont les espèces chimiques majoritaires dans la solution.
3-2-On ajoute une solution d’hydroxyde de sodium à la solution précédente.
3-2-1-Quelle réaction a lieu principalement lors du mélange des deux solutions ?
-Justifie la réponse en utilisant les valeurs des pKA des couples acide/base auxquels
appartiennent les deux espèces chimiques mises en présence.
-Calculer la constante d’équilibre associée à l’équation de cette réaction.
Conclure.
3-3-Déterminer le volume Vb de la solution d’hydroxyde de sodium de concentration
Cb=0,2 mol/L qu’il faut ajouter aux 100 ml de la solution de chlorure d’ammonium
initiale pour obtenir une solution de pH=9,2.
On donne : Masses molaires en g/mol :H :1 , N :14, Cl : 35,5. Produit ionique de
l’eau :1×10-14
Couples acide-base : pKA(H3O+/H2O)=0 ; pKA(NH4+/NH3)=9,2 ; pKA(H2O/HO-)=14
Le chlorure d’ammonium de formule NH4Cl, est un solide ionique.

EXERCICE 21 : TYPE EXPERIMENTAL


Le degré d’acidité d’un vinaigre est égal à la masse d’acide éthanoïque pur exprimée
en grammes contenue dans 100g de vinaigre. Sur l’étiquette d’une bouteille de

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vinaigre, on lit : 5°. On estime que l’indication est vraie à 10%. Pour vérifier la valeur
du titre indiqué, on effectue un dosage PH-métrique.
Matériel disponible :pH-mètre, verres à pied, pipettes jaugées de 10 ml, 20ml, fioles
jaugées de 100ml, 250ml, 500ml ; éprouvettes graduées de 10ml, 20ml, 100ml ;
burettes graduées de 25 ml, 50ml.
Le vinaigre est dilué afin de disposer de 100ml d’une solution S diluée dix fois moins
que le vinaigre. On dose V=20ml de la solution S par une solution de soude de
concentration Cb=1×10-1 mol/l. Les résultats sont les suivants :
Vb(ml) 0 1 2 4 8 12 14 15 16 16,2 16,5 16,8 17 18 20 24
pH 3 3,6 3,9 4,2 4,7 5,2 5,6 5,9 6,5 7,4 9,7 10,9 11,4 11,7 12,1 12,2
25 1-Décrire le mode opératoire de la préparation de la solution S en précisant la verrerie
utilisée.
2-Tracer la courbe donnant les variations du pH en fonction du volume Vb de soude
ajouté.
3-Décrire la courbe obtenue et déterminer les coordonnées du point d’équivalence E.
-Justifier la nature acide, basique ou neutre de la solution à l’équivalence.
4-Ecrire l’équation-bilan de la réaction de dosage.
5-Calculer les concentrations de la solution S, puis celle du vinaigre.
6-Calculer le degré d’acidité du vinaigre.
7-Déterminer graphiquement le pKA du couple CH3COOH/CH3-COO-
8-Des trois indicateurs colorés suivants, lequel est le plus approprié pour ce dosage ?
Pourquoi ?

EXERCICE : 22 ACIDES ET BASES


Données : Produit ionique de l’eau : Ke=10-14 à 25°C
2-L’acide benzoïque de formule C6H5COOH est un solide blanc peu soluble dans l’eau.
2-1-On dispose d’une solution A d’acide benzoïque de concentration CA= 1,0. 10-2 mol/L
2-1-1-Qu’est-ce qu’un acide selon Brönsted ?
-Donner la formule de l’ion benzoate, base conjuguée de l’acide benzoïque.
2-1-2-Quelle est la masse d’acide benzoïque utilisée pour préparer 200mL de solution
A?
2-1-3-Le pH de la solution A est de 3,1. S’agit-il d’un acide fort ou d’un acide faible ?
Justifier la réponse.
2-1-4-Le pKA du couple acide benzoïque/ion benzoate est pKA=4,20 à 25°C.
2-1-4-1-Ecrire l’équation-bilan de la réaction entre l’acide benzoïque et l’eau.
2-1-4-2-Quelle est la valeur de la constante de réaction KA correspondante ?
2-1-4-3-Quelle est l’espèce chimique (acide benzoïque ou ion benzoate) prédominante
dans la solution étudiée (pH=3,1) ? Justifier.
2-2-Dans un volume VA=20,0 mL de solution A, on verse progressivement une solution
B d’hydroxyde de sodium de concentration CB=2,0.10-2 mol/L
2-2-1-Ecrire l’équation-bilan de la réaction entre l’acide benzoïque et l’ion hydroxyde.
2-2-2-Cette réaction est-elle totale ? Pourquoi ?
2-2-3-Le pH à l’équivalence (à 25°C) est-il inférieur, égal ou supérieur à 7 ?
-Justifier sans calcul
2-2-4-Déterminer le volume VBE de la solution d’hydroxyde de sodium versé à
l’équivalence.
-Donner, sans calcul, la valeur du pH du mélange pour V B=VBE/2.

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2-3-On mélange un volume de solution A et un autre volume de solution B’


d’éthylamine de concentration CB’=2,0.10-2 mol/L.
L’éthylamine est une base faible de formule C2H5NH2 dont l’acide conjugué est l’ion
éthylammonium de formule C2H5NH3+. Le pKA de ce couple est pKA’= 10,7.
2-3-1-Placer sur une échelle de pKA les couples acide/base en présence dans le mélange.
2-3-2- En déduire la réaction la plus probable et écrire son équation-bilan.
2-3-3-Cette réaction est-elle totale ? Justifier.

EXERCICE 23 : TYPE EXPERIMENTAL


26 1-A partir d’une solution So d’acide chlorhydrique de concentration molaire Co=1 mol/L
On veut préparer 100 cm3 de solution S1 de concentration molaire C1=5.10-2 mol/L, par
dilution dans l’eau distillée.
1-1-Quel volume V0 de la solution S0 faut-il prélever ?
1-2-Décrire en quelques lignes le mode opératoire, en précisant la verrerie utilisée.
2-On utilise la solution S1 d’acide chlorhydrique précédente pour doser une solution
aqueuse d’éthylamine, C2H5-NH2.
Pour cela, on prélève 20 cm3 de solution d’éthylamine dans laquelle on verse
progressivement la solution S1.
Un pH-mètre permet de suivre l’évolution du pH du mélange pendant le dosage.
2-1-Faire le schéma annoté du montage expérimental utilisé.
-Pour que le dosage soit précis, quelle précaution importante faut-il prendre sur le pH-
mètre avant la manipulation ?
2-2-On obtient l’équivalence acido-basique lorsqu’on a versé 40 cm3 de solution acide.
2-2-1-Que représente l’équivalence acido-basique ?
2-2-2-Déterminer la concentration molaire de la solution d’éthylamine
3-On réalise maintenant un mélange de 30 cm3 de la solution S1 d’acide chlorhydrique
et 20cm3 de la solution d’éthylamine précédente. Le pH de la solution ainsi obtenue
est de 10,3 à 25°C.
3-1-Calculer les concentrations molaires des espèces chimiques présentes dans cette
solution.
3-2-En déduire le pKA du couple formé par l’éthylamine et son acide conjugué.

EXERCICE 24 : ACIDES ET BASES


1-QCM : Choisir la bonne réponse parmi celles proposées ci-dessous :
Pour une solution d’acide faible HA, le pH est donné par la relation :
[HA] [A− ] [A− ]
(i)-pH= pKa +log[A− ] ;(ii) - pH= pKa +log[AH] (ii)- pH= pKa +log[H O+]
3
2- On dose à 25°C un volume Vb=20 mL d’une solution d’ammoniac par une solution
décimolaire d’acide chlorhydrique. L’évolution du pH de la solution en fonction du
volume Va d’acide versé est donné dans le tableau ci-dessous :
Va (mL) 0 2,0 4,2 8,6 14 17 19,0 19,6 19,8
pH 11 10, 3 10 9,5 9 8,7 8,2 7,7 7
Va (mL) 20 20,2 20 ,8 21 ,2 21 ,8 22,5 24 28 33
pH 6,5 6 4 3,3 2,8 2,5 2,2 2 1,8
2.1-Tracer, sur un papier millimétré la courbe représentant les variations du pH en
fonction du volume Va d’acide versé.
Echelle : 0,5 cm pour 1 mL et 1 cm pour 1 unité de pH

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2.2- En utilisant la méthode des tangente, déterminer les coordonnées du point


d’équivalence E.
2.3-Ecrire l’équation bilan de la réaction entre l’ammoniac et l’acide chlorhydrique
2.4-Déterminer la concentration molaire de la solution d’ammoniac
2.5-Déterminer les concentrations molaires de toutes les espèces chimiques en solution
a l’équivalence
2.6-Déduire de la courbe précédente le pKa du couple NH4+/NH3
2.7-Quel est, parmi les indicateurs colorés ci-dessous, celui qui aurait permis de
déterminer l’équivalence ? Justifier
27 L’hélianthine : [3,1 - 4,4] ; Rouge de méthyle : [4,2 – 6,2] ; Phénolphtaléine : [8,2 -
10,0]

Exercice 25 (cool)
Données : Toutes les solutions sont à la température de 25°C Ka (acide
4
méthanoïque/base conjuguée) 1,58  10 .
L’acide méthanoïque, de formule HCOOH, est secrété comme poison par les fourmis.
1. Rappeler, au sens de Bronsted, la définition d’un acide.
Donner la formule et le nom de la base conjuguée de l’acide méthanoïque.
2. Une solution aqueuse A d’acide méthanoïque a une concentration
Ca  2  103 mol / L et un pH=3,25 .
a) Définir le coefficient d’ionisation α de l’acide méthanoïque en solution.
b) Calculer le coefficient d’ionisation de l’acide méthanoïque la solution considérée.
c) Peut-on qualifier l’acide méthanoïque d’acide faible ? (réponse à justifier).
3. On verse dans un bécher un volume Va = 20mL de la solution A.
On y ajoute progressivement un volume Vb d’une solution aqueuse B d’hydroxyde de
3
sodium de concentration Cb  2,5  10 mol / L
Ecrire l’équation-bilan de la réaction entre les solutions A et B.
4. On note VBE le volume de la solution B qu’il faut verser dans le volume Va de la
solution A pour atteindre l’équivalence acido-basique.
1
On verse un volume Vb  VBE dans le volume Va de la solution A
2
Le mélange ainsi obtenu a un pH=3,80 .
a) Préciser, en justifiant, la nature du mélange ainsi obtenu.
Rappeler une propriété caractéristique du mélange.
b)) Donner, justification à l’appui, la valeur du pKa du couple acide/base associé à l’acide
méthanoïque.
5. On se propose de réaliser un mélange de même nature que celui obtenu en 4. à l’aide
3
d’une solution S1 d’acide méthanoïque de concentration C1  2  10 mol / L et d’une
3
de méthanoate de sodium de concentration C2  3  10 mol / L .
Calculer les volumes V1 de S1 et V2 de S2 nécessaires à la réalisation d’un mélange
de volume V = 100 mL et de pH = 3,80

Exercice 26

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On se propose de doser une solution aqueuse d’une monobase B de concentration


molaire CB, par une solution aqueuse de chlorure d’hydrogène (HCl) de concentration
Ca=0,1mol/l .
On prélève 20mL de SB au quelle on ajoute progressivement la solution. On suit
l’évolution de pH en fonction du volume Va de la solution S A, on obtient la courbe ci-
dessous.
1. a)) Préciser, en justifiant, si la base est faible ou forte ?

28

b) Ecrire l’équation de la réaction de ce dosage.


c) Déterminer les coordonnées du point d’équivalence, puis déduire la concentration
.
2. Parmi les indicateur ci-dessous, préciser en justifiant, lequel faut-il choisir pour
repérer le point d’équivalence : Hélianthine [3,1 ; 4,4] , rouge de méthyle [4,8 ; 6] et
phénolphtaléine [8,2 ; 10,0] .
3. a) Quelles sont les propriétés du mélange obtenu à la demi-équivalence ?
b) Déduire la constante d’acide pKa du couple acide-base correspondant à la base B.
c) En utilisant le tableau ci-dessous, identifié, en vous justifiant, la base B
Acide/base NH  / NH HClO / ClO  HNO / NO 
4 3 2
pKa 9,25 8,00 3,35

Exercice 27
Soit un acide, l’acide propénoïque, on le fait réagir avec l’eau.
Le pH mesuré est pH=3,2.
2
La concentration de l’acide est c  1,0  10 mol / L .
1. a) Définir l’acide selon Bronsted.
Ecrire son équation avec l’eau.
b) Calculer  H 3O  . Est-il acide fort ? Justifier.

2. Le pk pA du couple est 4,8. Tracer le diagramme de prédominance du couple et en


déduire l’espèce prédominante.
3. On fait réagir cet acide avec l’ammoniac, Ecrire l’équation acide base.
4. On mesure le pH du mélange à 8.
Quelle est l’espèce prédominante ?
On donne : pKA du couple ammoniac = 9,2

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Exercice 28
Dans un laboratoire on dispose des produits suivants :
- une solution S d'hydroxyde de sodium de masse volumique   1,2 Kg / L et de
pourcentage massique d'hydroxyde de sodium pur 16,7 %.
- une solution d'acide sulfurique de concentration molaire volumique Ca.
- de l'eau distillée.
1. Montrer que la concentration molaire volumique, Cb de la solution S d'hydroxyde
167
de sodium peut s’écrire : Cb   (  étant exprimée en kg. L-1).
40
29
2. On prélève 10 mL de la solution S qu'on dilue pour obtenir une solution S’ de
concentration C 'b  0,1mol / L .
Déterminer le volume d’eau distillée à la préparation de S’.
3. Afin de déterminer la concentration Ca de la solution d'acide sulfurique, on
dose
10 mL de celle-ci par la solution diluée S’ d'hydroxyde de sodium.
a) Ecrire l'équation-bilan de la réaction.
b) A l'équivalence, le volume de la solution 𝑆’ utilisé est 20mL .
i) Définir l’équivalence acido-basique et évaluer, justification à l’appui, le pH du
mélange à l’équivalence.
Calculer la concentration Ca de la solution sulfurique.
ii) Calculer les concentrations molaires volumiques des espèces chimiques présentes
dans le mélange obtenu, à l’équivalence.

Exercice 29
Toutes les expériences sont réalisées à 25°C.
On dispose d'une solution aqueuse d'acide méthanoïque HCOOH de concentration
C = 0,1 mol.L-1 et dont le pH est égal à 2.4.
1. a) Ecrire l'équation-bilan de la réaction de cet acide avec l'eau.
b) Calculer les concentrations des espèces chimiques présentes dans cette solution.
2. Dans un bécher contenant 25mL de cet acide, on ajoute progressivement un
volume d'une solution d'hydroxyde de sodium de concentration Cb  0, 2mol / L
a) Ecrire l'équation-bilan de la réaction.
b) Calculer le volume VBE d'hydroxyde de sodium à verser pour atteindre
l'équivalence.
c) A l'équivalence, le 𝒑𝑯 = 𝟖, 𝟑 . Expliquer pourquoi le mélange est basique.
d) Le pH vaut 3,8 quand on a versé un volume d'hydroxyde de sodium V  6,25mL
. Montrer que cette valeur du pH correspond à celle du pKa du couple
HCOOH / HCOO  .
3. a) Vers quelle limite tend la valeur du pH de la solution finale quand on ajoutera
une très grande quantité de solution d'hydroxyde de sodium?
b) En tenant compte des points remarquables, tracer l'allure de la courbe de variation
du pH en fonction du volume VB de solution de NaOH versé.

Exercice 30

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Une solution aqueuse d'acide benzoïque, de concentration molaire C = 0,1 mol.L-1 a


un pH égale 2,61 à 25°C.
1. Montrer que l'acide benzoïque est un acide faible.
2. a) Déterminer les concentrations molaires de toutes les espèces chimiques présentes
dans la solution.

b) En déduire le pKa du couple C6 H 5COOH / C6 H 5COO .
3. On verse, dans 50 ml de cette solution acide, une solution d'hydroxyde de sodium
de concentration 0,125mol/L.
a) Ecrire l'équation de la réaction qui se produit.
30 Calculer la constante d’équilibre de cette réaction.
b) Calculer le volume de la solution d'hydroxyde de sodium nécessaire pour obtenir
l’équivalence.
c) Pour quelle valeur tend le pH si on continue à verser la soude.
En déduire le pH du mélange à la demi-équivalence.
d) Quelle est la nature et le nom de la solution obtenu à l’équivalence. En déduire
l’allure de la courbe du dosage

Exercice 31
Dans cet exercice, les solutions sont prises à 25°C et le produit ionique de l'eau à cette
température Ke = 10-14.
1. La solution d'acide bromhydrique (HBr)
Une solution A d'acide bromhydrique centimolaire a un pH = 2.
a) Montrer que l'acide bromhydrique est un acide fort.
b) Ecrire l'équation-bilan de la réaction avec l'eau.
c) Citer un autre exemple d'acide fort.
2. La solution de méthyl amine (CH3NH2 )
On dispose de 5ml d'une solution B de méthyl amine de concentration
Cb  8,2  102 mol / L et de pH=11,8.
a) Ecrire l'équation-bilan de la réaction de la méthylamine avec l'eau.
b) Faire l'inventaire des espèces chimiques et calculer leur concentration.

c) Calculer le pKa du couple CH 3 NH 3 / CH 3 NH 2 .
3. Mélange de solutions
On mélange les deux solutions précédentes.
a) Ecrire l'équation-bilan de la réaction qui a lieu entre l'acide bromhydrique et la
méthylamine.
b) Quel volume VAE de solution A d'acide bromhydrique faut-il verser dans 5mL de la
solution B de méthylamine pour atteindre l'équivalence acido-basique ?
c) Quelle est la nature du mélange à l'équivalence ? Justifier.
d)) On mélange un volume VA = 20,5mL de solution A à un volume VB = 5mL de la
solution B.
Donner le pH, le nom et les propriétés de ce mélange.
e) Donner l'allure de la courbe de dosage B par A.
(Préciser les points caractéristiques)

Exercice 32

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1. On dissout de l’hydroxyde de potassium solide KOH dans l’eau pour obtenir une
2
solution aqueuse Sb de concentration Cb  5  10 mol / L , tel que son pH=12,7
à 25°C.
On donne : M(KOH)=40g/mol.
a) Montrer que l’hydroxyde de potassium est une base forte.
b) Quelle masse de KOH faut-il dissoudre dans l’eau pur pour obtenir un litre de la
solution Sb .
2. A l’aide d’une burette graduée, on ajoute progressivement la solution aqueuse Sb
dans un bécher contenant 20ml d’une solution aqueuse Sa d’acide perchlorique (
31 HClO4 ) (acide fort). L’équivalence acido-basique est obtenue quand on a versé un
volume VBE  18mL de la solution .
a) Ecrire l’équation bilan de cette réaction.
Quel est le pH à l’équivalence ?
b) Déterminer la concentration Ca de l’acide perchlorique.
c) Quel est le pH de la solution Sa ?
d) Vers quelle valeur tend le pH du mélange lorsqu’on continue à verser de la solution
d’hydroxyde de potassium ?
3. Tracer l’allure de la courbe de variation de pH en fonction du volume Vb versé.
4. a) Quel volume Vb de Sb faut-il ajouter à la solution Sa pour que le pH du
mélange soit égal à 3,1 ?
b) L’hélianthine dont la zone de virage est comprise entre pH 1  3,1 et pH 2  4,4
. Convient-elle à ce dosage ?

Exercice 33
1. On mélange un volume VA=200mL d’une solution centimolaire SA d’acide
nitrique et un volume VB=50mL d’une solution SB d’hydroxyde de sodium
décimolaire.
a) Ecrire les équations bilans des réactions de l’acide et de la base avec l’eau.
b) Donner l’équation bilan de la réaction qui a eu lieu dans le mélange.
c) Calculer les quantités de matières apportées par les ions oxonium et les ions
hydroxyde dans le mélange.
d) Vérifier que le mélange est acide, neutre ou basique.
En déduire alors le pH du mélange.
2. On verse SA dans SB. On suit l’évolution du pH grâce à une électrode plongeant
dans le mélange.
a) Donner l’équation bilan de la réaction.
b) Dessiner l’allure de la courbe.
On précisera les points importants la caractérisant.
c) Quelle est le nom et la nature de la solution obtenue à l’équivalence?
d) Déterminer le pH du mélange après avoir versé un volume VA=0,6L de la solution
SA .
e) Au cours du dosage, le pH du mélange prend la valeur 5,5 pour un volume V’A(ml)
'
versé. Calculer VA .
3. Parmi les indicateurs cités ci-dessous, quel est celui qui permettrait le dosage avec la
meilleur précision ?

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- Phtaléine : zone de virage : 8,2 – 10,0.


- Bleu de bromothymol : zone de virage : 6,0 – 7,6.
- Hélianthine : zone de virage : 3,1 – 4,7.

Exercice 34
On dispose de cinq flacons contenant des solutions aqueuses différentes, mais de
2
même concentration c  10 mol / L : l'acide éthanoïque (A) ; l'acide chlorhydrique
(B) ; le chlorure de potassium (C) ; l'hydroxyde de potassium (D) ; l'ammoniaque (E).
Les étiquètes A, B, C, D et E de ces flacons ont été mélangées lors d'un rangement.
32 1. Identification des solutions.
Le pH de la solution de D est égal à 12. Le dosage de D par B donne un pH égal à 7
à l'équivalence.
a) Identifier D et B.
b) Au cours du dosage de D par A, le pH à l'équivalence est égal à 8,2. Identifier A.
c) Le pH de la solution C est égal à 7. Identifier C.
d) Déduire des questions précédentes, la nature de la solution E.

2. Détermination du pKa du couple NH 4 / NH 3 .

On désire déterminer le pKa du couple NH 4 / NH 3 .
Le pH de la solution d'ammoniaque est 10,6.
a) Ecrire l'équation bilan de la réaction de l'ammoniac avec l'eau.
b) Calculer les concentrations molaires volumiques des espèces chimiques présentes
dans la solution.

Déduire le pKa du couple NH 4 / NH 3 .
3. Préparation de solution tampon.
On veut préparer une solution tampon à partir de la solution d'ammoniac et de l'acide
chlorhydrique.
a) Calculer le volume VA d'acide chlorhydrique à ajouter à VB=25mL de la solution
d'ammoniac pour obtenir la solution tampon.
b) Citer les propriétés du mélange obtenu.

EXERCICES TYPES 3 : EVALUATIONS DES COMPETENCES

Problème 1 : Astuce culinaire


Situations de vie : Pourquoi ajouter du vinaigre dans l’eau quand on prépare un
poisson au court-bouillon ? Pourquoi un poisson dégage une odeur particulière en
cuisant et comment le vinaigre la « liquide » !

Les « recettes de grand’mère » ne manquent pas pour atténuer ou se débarrasser des


odeurs de poisson. La plupart d’entre elles tournent autour d’ajout de vinaigre ou de
citron dans la poêle, la casserole ou sur les mains.
Les substances chimiques responsables de la mauvaise odeur du poisson sont des
composés azotés, les amines, comme la triméthylamine de formule (CH3) 3N.
Celle-ci est produite à la mort du poisson, lors de la décomposition des protéines de
l’animal par des bactéries.
Partie 1 À propos du vinaigre

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Le vinaigre est une solution aqueuse contenant de l’acide éthanoïque de formule CH3
-COOH provenant de l’oxydation naturelle de l’éthanol du vin. Sur l’étiquette
du vinaigre étudié, on lit : 8,0°.
Données
• Le degré d’acidité d’un vinaigre représente la masse d’acide éthanoïque contenue
dans 100 g de vinaigre.
• Densité du vinaigre : d = 1,02.
• Masse molaire de l’acide éthanoïque : M = 60,0 g · mol−1 .
• Électronégativité de quelques atomes
33 atome C H O N
Numéro Z 6 1 8 7
électronégativité 2,55 2,2 3,44 3,04
• Schéma de Lewis de l’acide éthanoïque et de la triméthylamine

1. Donner la définition d’un acide au sens de Brönsted.


2. À partir des données et de vos connaissances, justifier que l’acide éthanoïque est un
acide de Brönsted. En déduire la formule de sa base conjuguée.
3. Écrire l’équation de la réaction de l’acide éthanoïque avec l’eau, et montrer que
cette réaction s’interprète comme un transfert de proton entre deux espèces.
4. Déterminer la concentration en quantité de matière de l’acide éthanoïque
dans le vinaigre étudié.
5. On dilue 20 fois le vinaigre et on mesure le pH de ce vinaigre dilué : pH = 3.
Déterminer la concentration en ions H 3 O+ dans le vinaigre dilué. La réaction de
l’acide éthanoïque avec l’eau est-elle totale ? Justifier.
Partie 2 À propos de la triméthylamine (CH3)3N
La plupart des poissons contiennent des amines volatiles, comme la triméthylamine,
dont l’odeur est particulièrement désagréable. Elle est très peu soluble dans l’eau. En
revanche, son acide conjugué est soluble dans l’eau et non volatile.
Afin de limiter les odeurs désagréables lors de la cuisson du poisson dans l’eau, on
ajoute souvent lors de la cuisson quelques gouttes de vinaigre.
1. La triméthylamine (CH3)3N est une base de Brönsted, quel est son acide
conjugué ?
2. À partir du schéma de Lewis de la triméthylamine, justifier son caractère
basique.
3. Écrire l’équation de la réaction de la triméthylamine avec l’eau. Indiquer les deux
couples acide-base mis en jeu.
4. Justifier que l’acide conjugué de la triméthylamine est très soluble dans l’eau.
5. Expliquer pourquoi on ajoute du vinaigre dans le court-bouillon du poisson.
Argumenter.

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Problème 2 : Étude d’une solution basique (25min)


Compétences : retrouver la relation pH-pKa
1. Écrire l’équation de la réaction entre l’ammoniac NH 3 et l’eau.
2. Le pH de la solution vaut 10,6. En déduire les valeurs des concentrations, à l’état
d’équilibre, des espèces (autres que H2O) mises en jeu dans l’équation.
3. NH 3 est-il une base faible ou une base forte ?
4. Rappeler la définition de la constante d’acidité Ka du couple auquel NH 3
appartient.
34 5. En utilisant les résultats de la question 2, déterminer la valeur de Ka . En déduire la
valeur du pKa du couple.
6. On considère maintenant une autre solution de NH 3 dont le pH est 11,2.
a. Quelle est l’espèce prédominante ?

b. Établir la relation qui donne le pH en fonction du pKa pour le couple NH 4 / NH 3
 NH 4 
c. En déduire la valeur du rapport dans la solution considérée.
 NH 3 
Données : concentration en NH 3 apporté C= 1,10 ×10-2 mol·L et volume de
14
solution noté V ; produit ionique de l’eau : K e  10

Problème 3 : Mélange d’une solution d’acide fort et d’une solution de base forte
(25min)
Compétences : capacités à bien traduire un énoncé en équations.
1. Écrire l’équation de la réaction supposée totale de dissolution du chlorure
d’hydrogène (de formule HCl) dans l’eau. Que peut-on dire de la solution obtenue ?
2. Quel volume de chlorure d’hydrogène (à 25 °C) faut-il dissoudre dans l’eau pour
obtenir un litre de solution de concentration en soluté apporté C=0,0100 mol/L?
3. On prélève 30,0 mL de la solution acide précédente et on complète à 250 mL avec
de l’eau pure. Quel est le pH de la solution obtenue ?
4. Quelle masse de soude solide faut-il dissoudre dans l’eau pour obtenir 300 mL de
solution de pH = 12,0 ?
5. Comment varie le pH de la solution précédente si on la dilue d’un facteur 100 ?
6. À 10,0 mL de la solution de la question 2, on ajoute 25,0 mL de la solution de la
question 4. Quel est le pH de la solution obtenue ?
Données : M NaOH  40 g / mol ; volume molaire des gaz à 25 °C : 24,0 L/mol ;
14
produit ionique de l’eau : K e  1,00  10 .

Problème 4 : Étude d’une solution d’acide inconnu (25min)


Compétences : la résolution de problème en s’appuyant sur ses connaissances et sur
des documents ; extraire et exploiter les informations, mobiliser ses connaissances,
raisonner, réaliser des calculs et communiquer son raisonnement. Et tout cela sans
calculatrice !

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On dispose au laboratoire d’un flacon présentant les informations suivantes :


DOC. 1 Étiquette du flacon
• Acide
• Concentration en acide apporté : 1,0 ×10-2 mol/L.
• pH de la solution : pH = 4,0.
• Volume de la solution : inconnu.
DOC. 2 pKa de quelques couples acide/base
Couple A/B pKa
Phénol/ion phénolate : C6H5OH/C6H5O –
10
35 Ion hydroxylammonium/hydroxylamine : 6,0
NH3OH /NH2OH
+

Acide fluorhydrique/ion fluorure : : HF/F 3,2


Acide salicylique/ion salicylate : 3,0
C6H4OHCOOH/C6H4OHCOO–
Des élèves de Terminale C souhaitent résoudre le problème suivant : « L’acide contenu
dans le flacon est-il fort ou faible ? Quel est son nom ? »
Proposer et mettre en œuvre une démarche pour les aider à résoudre ce problème.
2
Donnée : aide au calcul : 10  104  102 .

Problème 5 : Préparation d’un mélange de solutions


Compétences : un mélange entre un acide fort et une base faible,
On souhaite préparer un volume V = 1,00 L de solution aqueuse de pH =4,80 en
introduisant une masse m d’éthanoate de sodium CH3COONa solide, dans 1,00 litre
de solution d’acide chlorhydrique de concentration 1,0 ×10-2 mol/L , sans variation
de volume.
1. Quelle est l’équation de la réaction acido-basique prépondérante, supposée totale,
qui se produit au cours du mélange ?
2. Déterminer la valeur de la constante d’équilibre K de cette réaction. Justifier que
cette réaction peut être considérée comme totale.
3. Déterminer la valeur de la masse m introduite.
Données : masse molaire de l’éthanoate de sodium : 82,0 g/mol ; pKa à 25 °C des
couples mis en jeu : pKa(CH3COOH/CH3COO- ) = 4,80 ; pKa (H3O+ /H2O)=0 et
pKa(H2O/HO-) =14 ; les ions Na+ et Cl– sont spectateurs.

Problème 6 : Polyacide et mélange 10 min


L’acide peroxodisulfite H 2 S 2 O8 est un diacide fort. On prépare une solution S1
en dissolvant de l’acide peroxodisulfite dans de l’eau pure. La concentration en soluté
3
apporté de la solution préparée est c1  5  10 mol / L .
1. a. Écrire l’équation de la réaction acide-base supposée totale qui se produit au cours
2
de la préparation de la solution, sachant qu’il se forme l’ion peroxodisulfate S2 O8 .
b. Calculer le pH de la solution S1 .
c. Calculer les concentrations de toutes les espèces ioniques présentes dans S 1 .

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2. On transvase 50 mL de la solution S1 dans une fiole jaugée de 1,0 L et on complète


avec de l’eau distillée. On obtient une solution S2 . Quel est son pH ?
3. On mélange maintenant V2= 100 mL de solution S2 et V3= 400 mL d’une
solution S3 d’acide chlorhydrique de pH = 1,5. Quelle est la valeur du pH du mélange
obtenu ?
14
Donnée : produit ionique de l’eau : K e  1,00  10
Problème 7 : Étude du couple acide benzoïque/ion benzoate
Compétences : définir la force de l’acide, trouver les réactions prépondérantes à l’aide
36 de la « règle du gamma », exploiter le taux d’avancement final d’une réaction

On étudie le couple acide benzoïque/ion benzoate C 6H5 COOH/C6H5COO–, dont le


pKa vaut 4,20.
1. On mesure à l’aide d’un pH-mètre le pH d’une solution S1 d’acide benzoïque de
concentration c1 = 1,0 ×10-2 mol/L. On trouve pH = 3,10. En déduire que l’acide
benzoïque est un acide faible.
2. On mesure dans un second temps le pH d’une solution S2 de benzoate de sodium
( Na   C6 H 5COO  ) de concentration c2 = 1,0 ×10-2 mol/L . On obtient pH = 8,10.
En déduire que l’ion benzoate est une base faible.
3. On mélange V1= 20,0 mL de solution S1 et V = 1,90 mL d’une solution S de
soude de concentration c =0,100 mol/L. Le pH de la solution prend alors la valeur
5,48.
Quelle espèce du couple prédomine dans la solution obtenue ?
4. Déterminer l’équation de la réaction prépondérante qui se produit au cours du
mélange.
5. Vérifier que la réaction prépondérante est totale en déterminant la valeur du taux
d’avancement final  .
6. Calculer la valeur de la constante d’équilibre K eq de la réaction prépondérante. Est-
ce en accord avec la réponse à la question précédente ?
7. On mélange maintenant V1 =25 mL de solution S 1 et V2 =50mL de solution S2 .
Déterminer l’équation de la réaction prépondérante qui se produit et sa constante de
réaction.
8. Déterminer le pH de la solution.
Donnée : pKa (H3O+ /H2O)=0 et p (H2O/HO-) =14 ; produit ionique de l’eau :
K e  1,00  1014

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