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Activité
Expérimentale
CORRIGÉ
PCSI Lycée J.Dautet
2019-2020

Dosage des ions permanganate

dans l’eau de Dakin
par spectrophotométrie

Dans cette première activité, on souhaite déterminer la concentration en ions MnO4- de

l’eau de Dakin. Cette espèce étant colorée, nous allons réaliser un dosage par étalonnage
par spectrophotométrie visible.

1. Principe du dosage par étalonnage

1.1. Choix de la longueur d'onde de travail

Q1 : En vous reportant à la fiche « spectrophotométrie », rappeler la loi de Beer-Lambert

en précisant la signification et l'unité de chacun des termes. Que représente
physiquement l'absorbance ?

La loi de Beer-Lambert s’énonce ainsi :

A = ε.l.c
A est l’absorbance de la solution ; c’est une grandeur non dimensionnée, sans unité.
ε est le coefficient d’absorption (ou d’extinction molaire) ; il s’exprime généralement en
L.mol-1.cm-1. Il dépend de la concentration c de l’espèce et de λ température T de la
solution.
l est la largeur de la cuve qui est traversée par la radiation incidente ; elle est exprimée
en cm.
c est la concentration de l’espèce étudiée ; elle est exprimée en mol.L-1.

r Réaliser le spectre visible de la solution d'ion permanganate disponible sur la

paillasse centrale, à l’aide du spectrophotomètre. L’acquisition du spectre se fera avec le
logiciel Prim’Light ; vous « ferez le blanc » avec l’eau.

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 Figure 1 : spectre d'une solution aqueuse de KMnO4 non acidifiée de centration 5,0.10-4 mol.L-1.

Q2 : Justifier la couleur de la solution à l'aide du cercle chromatique et le corréler à la

couleur de la solution de permanganate.

D’après le spectre d’absorption joint, le maximum d’absorption se situe à la longueur

d’onde λ max = 526 nm. C’est une radiation verte (ce que l’on peut facilement vérifier
avec le spectrophotomètre). Mais on remarque une absorption forte entre disons 500 et
550 nm : c’est la couleur violette-pourpre complémentaire que nous percevons.

Déterminer la longueur d’onde notée λmax dans la suite qui correspond au maximum de
l’absorbance. Quelle est la valeur de l’énergie correspondant à la transition électronique
associée à λmax, valeur que vous exprimerez en J, en kJ.mol-1 et en eV.

Nous venons de le dire, le maximum d’absorption se situe à la longueur d’onde λ max =

526 nm.
Cette longueur d’onde est associée à une transition électronique entre deux niveaux
d’énergie de l’ion permanganate MnO4- telle ΔE = h.ν :
ℎ. 𝑐
Δ𝐸 = ℎ. 𝜈 =
𝜆!"#

6,63. 10!!" ×3,0. 10!

Δ𝐸 =
526. 10!!

𝚫𝑬 = 𝟑, 𝟕𝟖. 𝟏𝟎!𝟏𝟗 𝑱
Soit une énergie molaire :

Δ𝐸 = 3,78. 10!!" ×6,02. 10!" 𝐽. 𝑚𝑜𝑙 !!

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 Δ𝐸 = 2,28. 10! 𝐽. 𝑚𝑜𝑙 !!

𝚫𝑬 = 𝟐𝟐𝟖 𝒌𝑱. 𝒎𝒐𝒍!𝟏

Soit une énergie exprimée en eV :

3,78. 10!!"
Δ𝐸 = 𝑒𝑉
1,60. 10!!"

𝚫𝑬 = 𝟐, 𝟑𝟔 𝒆𝑽

Q3 : Justifier le choix de la longueur de travail pour la réalisation de la droite

d'étalonnage.

En ce maximum de l’absorbance, la sensibilité est très grande : les limites de détection

peuvent être très faibles, voisines de 10-4-10-5 mol.L-1 et parfois encore moins. Juste au
voisinage de cette longueur d’onde, la précision sur les mesures est la meilleure car
même s’il y a un petit écart δλ sur la longueur d’onde, l’écart sur les variations
d’absorbance est δA est très faible, autrement dit, δA/δλ est très grand près de λmax.

1.2. Préparation des solutions

La concentration en ion permanganate dans l'eau de Dakin est comprise entre 1.10-5 et
1.10-4 mol.L-1 (convertie sur les flacons en mg.L-1 sur les flacons).

Q4 : Proposer un mode opératoire rapide permettant d’évaluer qualitativement la

concentration en ion permanganate dans la solution d'eau de Dakin. Le réaliser.

Nous pensons tracer une courbe d’étalonnage en préparant une gamme de solutions de
permanganate de potassium de concentration variable, et en relevant l’absorbance de
chaque solution à λmax. Nous choisirons un domaine où nous nous assurerons que la loi
de Beer-Lambert est bien suivie. Nous mesurerons l’absorbance de l’eau de Dakin, et en
déduirons la valeur de la concentration de l’eau de Dakin en permanganate de
potassium.

Q5 : Est-il possible de préparer 200 mL d'une solution à 10-4 mol.L-1 en ion

permanganate ?

Pour préparer une telle solution, il faut donc dissoudre 1.10-4 mol de KMnO4 (solide
violet) dans un litre d’eau, ou 5 fois moins dans un volume 5 fois plus petit (200 mL).

Calculons la masse de (1.10-4/5) mol de KMnO4 :

m = (1.10-4/5) x (39,1+54,9+4x16) = 0,00316 g soit 3,16 mg.

Avec nos balances et leur précision, cette masse est beaucoup trop faible. Il n’est donc
pas possible de préparer une telle solution ainsi.

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On souhaite préparer 200 mL d'une solution d'ion permanganate à 1,00.10-2 mol.L-1
(solution S0).

Q6 : Proposer un protocole expérimental en précisant la verrerie utilisée et les quantités

mises en jeu.

Dans ce cas, nous prendrons une fiole jaugée de 200,0 mL. Et la solution est 100 fois plus
concentrée que la précédente, nous pèserons donc 316 mg de KMnO4 solide.
Le protocole sera le suivant :
1) On pose un sabot de pesée sur la balance, puis on effectue la mise à zéro (tarage) ;
2) Avec soin, on prépare une masse connue exactement de nous, voisine de 316 mg.
On la note ;
3) A l’aide du sabot de pesée, on introduit les cristaux de KMnO4 dans la fiole jaugée
propre de 200,0 mL ;
4) On verse de l’eau dans la fiole en la faisant passer par le sabot de pesée : l’eau
entraîne ainsi les cristaux « récalcitrants » de KMnO4 qui vont donc dans la fiole :
toute la masse est ainsi introduite dans la fiole ;
5) On rajoute de l’eau jusqu’au 1/3 environ de la fiole ; on la bouche, et on agite :
cela dissout les cristaux et la fiole n’étant que partiellement remplie, l’agitation
est meilleure ;
6) On complète avec la pissette d’eau jusqu’à quelques millimètres en dessous du
trait de jauge ; on ajuste alors précisément au trait de jauge (ménisque tangent au
trait de jauge) avec une pipette simple ;
7) On bouche et on agite la fiole de façon à bien homogénéiser la solution préparée.

À partir de la solution mère S0, on réalise une première dilution pour préparer 500 mL
de solution en 1,00.10-4 mol.L-1 (solution S1).

Il faut diluer la solution précédente d’un facteur 100. Il faut donc en prélever un volume
vprelevé telle que :
1,00.10-4 x 0,500 = 1,00.10-2 x vprelevé

vprelevé = 0,005 L soit vprelevé = 5,0 mL.

Q7 : On réalise ensuite trois solutions filles S2, S3, S4 et S5 à partir de la solution S1.

Pour préparer ces solutions, vous disposez sur vos paillasses de la verrerie de précision
suivante :

Pipettes jaugées / Fioles jaugées /

en mL en mL
10,0 25,0
20,0 50,0
50,0 50,0
100,0

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Voici la préparation des solutions attendues à partir de S1 ; compléter la donnée
manquante.

Nom de la solution S5 S4 S3 S2 S1

Concentration ci de la
solution Si en mol.L-1
2,00.10-5 4,00.10-5 5,00.10-5 8,00.10-5 1,00.10-4

Prise d’essai avec une pipette

10,0 20,0 50,0 20,0 Déjà prête
jaugée de volume vpip en mL

Prise d’essai placée dans une

fiole de volume vfiole en mL 50 50 100,0 25 x

A chaque fois, complément avec de l’eau distillée jusqu’au trait de jauge

Absorbance mesurée à λ max 0,049 0,094 0,119 0,190 0,237

Proposer un protocole expérimental pour préparer les quatre solutions Si, i∈{2,…,5}
Voir ce qui précède.

1.3. Réalisation de la droite d'étalonnage

Mesurer l'absorbance des quatre solutions filles à la longueur d'onde de travail (le blanc
étant toujours l'eau).

Q8 : Tracer la droite d'étalonnage.

Résultats expérimentaux :

Vprélevé Vtotal C/mol.L-1 C/mol.L-1 A(526)

0 0 0
10 50 2,00E-05 2,00E-05 0,0383
20 50 4,00E-05 4,00E-05 0,0882
50 100 5,00E-05 5,00E-05 0,108
20 25 8,00E-05 8,00E-05 0,188
100 100 1,00E-04 1,00E-04 0,233

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 A(526)
0,25 y = 2375,5x - 0,0056
R² = 0,99778
0,2 R = 0,9988894

0,15
A(526)
0,1
Linéaire (A(526))
0,05

0
0 0,00002 0,00004 0,00006 0,00008 0,0001 0,00012
-0,05
Figure 2 : résultats représentés avec EXCEL : y = a.x + b

A(526)
0,25 y = 2298,3x
R² = 0,99621
0,2 R = 0,9981032

0,15
A(526)
0,1 Linéaire (A(526))

0,05

0
0 0,00002 0,00004 0,00006 0,00008 0,0001 0,00012
Figure 3 : résultats représentés avec EXCEL : y = a.x

Figure 4 : résultats représentés avec RÉGRESSI : y = a.x

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Ecart-type sur A=5.434 10⁻³ ?
Coeff. corrélation=0.99889
Intervalle de confiance à 95%
a=(2.30 ±0.10)m³.mol⁻¹

Q9 : En déduire le coefficient d'extinction molaire de l'ion permanganate. Attention,

veuillez à bien préciser sa valeur avec l’unité adéquate.

La pente est égale à ε.l : ε.l = 2298,3 L.mol-1 avec EXCEL et ε.l = 2,30.103 L.mol-1 avec
REGRESSI, en choisissant les modèles y = a.x (droites affines)

Comme l = 1cm, et en arrondissant : ε = 2,30.103 L.mol-1.cm-1

2. Mesure de la concentration dans l'eau de Dakin

Mesurer l'absorbance de l'eau de Dakin.

Résultat pour l’eau de Dakin : ADakin = 0,146

Q10 : En déduire la concentration en ion permanganate. Comparer à ce qu’indique le

flacon commercial.

D’après l’équation de la droite précédente :

[MnO4–]Dakin = (0,146)/2,30.103 = 6,35.10-5 mol-1.L

Soit une concentration massique égale à 6,35.10-5 x (39,1+54,9+4x16) = 10,0 mg.L-1

de KMnO4.

Cela correspond bien aux valeurs que nous fournissent les notices accompagnant l’eau
de Dakin.

Remarque :
Graphiquement en utilisant le réticule libre de Régressi :
[MnO4–]Dakin = 6,36.10-5 mol-1.L

Soit une concentration massique égale à 6,36.10-5 x (39,1+54,9+4x16) = 10,0 mg.L-1

de KMnO4.

On retrouve bien entendu le même résultat : on peut donc utiliser une méthode
graphique ou une méthode numérique.

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