Thermodynamique I

H
MPSI, PCSI et TSI

DO C
A
Hassan ADOCH

Professeur agrégé au Lycée Ibn Timiya

Classes préparatoires aux grandes écoles, Marrakech
 TABLE DES MATIÈRES

1
1.1

O C H
1 Modèle du Gaz parfait
Généralités . . . . . . . . . . . . . .
Dénitions . . . . . . . . . . .
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1
1
1

D
1.2 Equilibre thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.3 Coecients thermoélastiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
2 Modèle de Gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3

A
2.1 Lois historiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2.2 Cadre de travail . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2.3 Température cinétique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
2.4 Pression cinétique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
2.5 Equation d'état du gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
3 Gaz réel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
3.1 Limites de gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
3.2 Autres modèles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2 Statique des uides 9
1 Force surfacique - Force volumique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.1 Types de forces . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.2 Le poids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.3 Force de pression . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2 Équation fondamentale de l'hydrostatique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.1 Démonstration . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.2 Fluide incompressible . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.3 Fluide compressible . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
3 Action sur un corps solide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
3.1 Action sur les parois . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
3.2 Poussé d'Archimède . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
3 Diusion de particules (PCSI) 16
1 Généralités . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
1.1 Présentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
1.2 Loi de Fick . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2 Equation de diusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17

i
 TABLE DES MATIÈRES

2.1 Diusion axiale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17

2.2 Diusion à symétrie cylindrique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
2.3 Diusion à symétrie sphérique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
3 Solutions de l'équation de diusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
3.1 Régime permanent . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
3.2 Etude d'une solution gaussienne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
4 Premier principe de la thermodynamique 23
1 Échange d'énergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
1.1 Travail . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23

H
1.2 Transfert thermique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
1.3 Transformations de base . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
2 Premier principe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26

C
2.1 Énergie interne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
2.2 Premier principe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
2.3 Expérience de Joule-Gay-Lussac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27

O
3 Enthalpie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
3.1 Généralités . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
3.2 Expérience de Joule-Thomson . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28

D
3.3 Capacités caloriques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
4 Exemples d'application . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
4.1 Transformation isotherme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30

A
4.2 Transformation isobare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
4.3 Transformation isochore . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
5 Deuxième principe de la thermodynamique 32
1 Généralités . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
1.1 Présentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
1.2 Enoncés historiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
1.3 Irréversibilité . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
2 Entropie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
2.1 Deuxième principe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
2.2 Identités thermodynamiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3 Bilan entropique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3.1 Armations des énoncés historiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3.2 Cas d'un gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
3.3 Relations de Laplace . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
3.4 Cas d'une phase condensée . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
4 Entropie statistique (PCSI) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
4.1 Interprétation statistique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
4.2 Exemple d'application . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
5 Fonctions thermodynamiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
5.1 Rappels mathématiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
5.2 Énergie libre - Enthalpie libre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
5.3 Coecients caloriques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40

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 TABLE DES MATIÈRES

6 Transition de phase d'un corps pur (MPSI/PCSI) 42

1 Étude qualitative . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
1.1 Présentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
1.2 Diagramme de Clapeyron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
1.3 Diagramme (P,T) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
2 Étude quantitative . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
2.1 Règle des moments . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
2.2 Variation des fonctions d'état . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
2.3 Formule de Clapeyron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
2.4 Problématique du stockage des uides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47

H
7 Machines thermiques 48
1 Machines thermiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48

C
1.1 Présentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
1.2 Machine ditherme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
1.3 Théorème de Carnot . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49

O
1.4 Exemple d'application . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
2 Etude d'un système ouvert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
2.1 Principes industriels . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52

D
2.2 Systèmes classiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
3 Etude de quelques machines réelles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
3.1 Moteur à explosion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55

A
3.2 Machine frigorique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56

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CHAPTER 1

MODÈLE DU GAZ PARFAIT

1 Généralités
1.1 Dénitions

O C H
D
Un système thermodynamique est une région de l'espace contenant un corps délimité par une frontière.
L'autre partie de l'espace est appelée milieu extérieur et l'ensemble des deux (système + milieu extérieur)
est appelé l'univers. Ce système peut être :

A
• Ouvert : il échange de la matière et de l'énergie avec l'extérieur.
• Fermé : il échange l'énergie mais pas la matière avec l'extérieur.
• Isolé : il n'échange pas ni matière ni énergie avec l'extérieur.

Un système peut être étudier de deux façons diérentes :

• Étude microscopique : c'est le niveau des molécules, à ce niveau le système est constitué d'un nombre
N très grande (de l'ordre de NA ) de particules, donc l'application des lois de la mécanique donne un grand
nombre d'équations diérentielles compliquées à résoudre.
• Étude macroscopique : dont laquelle on s'intéresse aux grandeurs macroscopiques caractérisant le
système. Exemple : température (T ), pression (P ), volume (V )...etc. Ces grandeurs sont mesurables et
elles déterminent l'état du système; On les appelles alors variables d'états. La relation entre ces variables
est appelée équation d'état.

On classe ces variables en deux catégories :

• Variable d'état extensive : si elle est proportionnelle à la masse du système. Exemples : masse, quantité
de matière, volume...etc.
• Variable d'état intensive : si elle n'est pas proportionnelle à la masse. Exemples : température, pression,
masse volumique, concentration...etc.

On remarque que :
∗ Le rapport de deux grandeurs extensives donne une grandeur intensive (exemples : masse volumique,
concentration).
∗ L'association de deux systèmes de même grandeur X donne un système dont la grandeur est X si la grandeur
est intensive et 2X si la grandeur est extensive.

1
 CHAPTER 1. MODÈLE DU GAZ PARFAIT

1.2 Equilibre thermodynamique

On dit qu'un système est en équilibre thermodynamique si toutes les variables d'état restent constantes
→
− →
−
au cours du temps. Ceci correspond en faite à un équilibre mécanique (Σ F = 0 ), un équilibre thermique
(T = cte) et un équilibre chimique (pas de réaction).

 Dans ce cadre, le principe zero de la thermodynamique postule que :

Si un système A est en équilibre thermodynamique avec un autre système B et ce dernier est en équilibre avec
un système C alors A est en équilibre avec C.


H
1.3 Coecients thermoélastiques
Lorsqu'on étudie les systèmes de façon expérimentale, il est nécessaire d'utiliser des grandeurs qui décrivent

C
l'évolution d'une variable d'état lorsqu'on change une autre. On dénit ici quelques coecients usuelles
appelées coecients thermoélastiques :
• Coecient de dilatation isobare : qui représente la variation relative de volume correspondante à une

O
variation de température à pression constante :
 
−1 1 ∂V
(en K ) α=

D
V ∂T P

• Coecient de dilatation isochore : Il représente la variation relative de pression due à une variation de
température à volume constant ;

A
 
−1 1 ∂P
(en K ) β=
P ∂T V
• Coecient de compressibilité isotherme : il quantie la variation relative du volume de système lors
d'une variation de pression à température constante :
 
−1 1 ∂V
(en P a ) χT = −
V ∂P T

D'autre part, Le volume est une fonction de la température et la pression V(P,T), la diérentielle d'une telle
fonction s'écrit :    
∂V ∂V
dV = dT + dP
∂T P ∂P T
De même :    
∂T ∂T
dT = dV + dP
∂V P ∂P V
En remplaçant dT dans le première relation on obtient :
        
∂V ∂T ∂T ∂V
dV = dV + dP + dP
∂T P ∂V P ∂P V ∂P T

Ce qui donne :           
∂V ∂T ∂V ∂T ∂V
dV = dV + . + dP
∂T P ∂V P ∂T P ∂P V ∂P T
Ceci signie que :          
∂V ∂T ∂V ∂T ∂V
= 1 et . =−
∂T P ∂V P ∂T P ∂P V ∂P T

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 CHAPTER 1. MODÈLE DU GAZ PARFAIT

Donc :        
∂V 1 ∂V ∂T ∂P
=  et . . = −1
∂T P ∂T ∂T P ∂P V ∂V T
∂V P
Alors les coecients thermoélastiques sont reliés par la relation suivante :
α = P βχT

2 Modèle de Gaz parfait

H
2.1 Lois historiques
L'étude expérimentale des gaz à donner un ensemble de lois phénoménologiques avant de découvrir la loi des

C
gaz parfait, on mentionne ici quelques unes :
• Loi de Boyle-Mariotte (1702) : Pour un gaz à température T et quantité de matière n constante, le

O
produit P V est constante.
• Loi de Charles (1787) : A pression et quantité de matière xés, le volume V d'un gaz est proportionnel
à la température θ. Pour les faibles pressions, on a :

D
1
V = V0 (1 + a(θ − θ0 )) avec a = 0, 003661o C −1 =
273, 15o C

A
• Loi de Gay-Lussac (1802) A volume et quantité de matière xés, la pression P d'un gaz est proportionnel
à la température θ. Pour les grandes volumes on a :
1
P = P0 (1 + b(θ − θ0 )) avec b = 0, 003661o C −1 =
273, 15o C
• Loi de d'Avogadro-Ampère (1811) à pression et température données, tous les gaz parfaits ont le même
volume molaire. Donc :
V
= cte
n

2.2 Cadre de travail

Le modèle des gaz parfaits appelée aussi théorie cinétique des gaz est un modèle qui permet de déterminer
une relation d'état décrivant la relation entre les variables d'état de ce gaz. Ce modèle est basé sur un ensemble
d'hypothèses qui sont :
• Les particules de gaz ponctuelles c'est-à-dire que la dimension des particules est négligeable devant la
distance moyenne entre les particules (le libre parcours moyenne).
• Les interactions entre les particules sont faibles c'est-à-dire que l'énergie potentielle d'interaction est
négligeable devant l'énergie cinétique moyenne des particules.
• Le gaz est en équilibre thermodynamique.
• Les chocs entre les particules et la paroi sont élastiques c'est-à-dire que l'énergie cinétique de la particule
est conservée durant le choc.
• Toutes les directions de l'espaces sont équiprobables ce qui signie que le vecteur vitesse moyenne est nul :
1 X→ →
−
<→
−
v >= −
vi= 0
N i

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 CHAPTER 1. MODÈLE DU GAZ PARFAIT

Les particules ne sont pas au repos même si le vecteur vitesse moyenne est nul, la vitesse moyenne du
mouvement est supposé identique on l'appelle vitesse quadratique moyenne qui est dénie par :
1
u2 =< v 2 >= Σi vi2
N
Or d'après l'isotropie des vitesses pour un gaz monoatomique :
u2 =< v 2 >=< vx2 > + < vy2 > + < vz2 >= 3 < vx2 >= 3 < vy2 >= 3 < vz2 >

Un autre grandeur très importante dans l'étude des gaz, c'est la densité particulaire n∗ qu'on dénit par :

H
N nNA mNA ρNA
(m−3 ) n∗ = = = =
V V MV M

C
Calculons sa valeur pour l'air :
1, 2 103 × 6, 02 1023
n∗ = = 2, 5 1025 particules par m3

O
29

2.3 Température cinétique

D
La température par dénition est une grandeur macroscopique qui mesure l'agitation thermique au sein d'un
système. Il possède trois unités :
• Degré Celsius (o C ) elle est dénie historiquement par deux points à savoir la température d'ébullition de

A
l'eau (au niveau du mer) soit 100o C et la température de fusion de l'eau (au niveau du mer) soit 0o C .
• Degré Fahrenheit (o F ) par deux températures de référence une température basse (0o F ), qui sera la plus
basse mesurée durant le rude hiver de 1708 à 1709 dans sa ville natale de Danzig. Et une température haute
(96o F ), celle du sang du cheval. En eet :
9 o
θ(o F ) = θ( C) + 32
5

• Le Kelvin (K) c'est l'unité international de la température. on a note sans degré (o ) car c'est une
1
température absolue. Elle est dénit comme étant de la température du point triple de l'eau pure
273, 16
(voir chapitre 5). En pratique, on utilise la relation :
T (K) = θ(o C) + 273, 15

La température absolue est reliée à l'énergie cinétique moyenne < Ec > des particules par une relation
qu'on admet et qui s'écrit sous la forme :
1 i
< Ec >= mu2 = kB T
2 2
Avec, kB = 1, 380649 10−23 J.K −1 est la constante de Boltzmann. Alors que i est le nombre de degrés de
liberté du gaz tel que i=3 (trois directions de translation) pour un gaz monoatomique, i=5 (3 translation et
deux rotations) pour un gaz diatomique et i=6 (trois translation et trois rotation) pour un gaz polyatomique.

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 CHAPTER 1. MODÈLE DU GAZ PARFAIT

2.4 Pression cinétique

La pression est par dénition une force surfacique c'est-à-dire la rapport d'une force sur la surface soumise à
cette force :
F
P =
S
A partir de cette relation l'unité de la pression est N.m2 c'est le pascal (Pa). On trouve aussi trois autres
unités le bar, l'atmosphère et le millimètre de mercure :
1
1 bar = 105 P a ; 1 atm = 101 325 P a et 1 mmHg = Pa
760

H
La pression cinétique résulte des chocs entre les particules et le paroi de récipient. On se propose dans cette
partie de déterminer l'expression de cette pression en fonction des propriétés microscopiques du gaz. Pour

C
ce faire, considérons un gaz parfait dans un récipient cubique. La pression est par dénition le rapport de la
force df appliquée par les particules de gaz sur un élément de surface dS :
df

O
P =
dS
Commençant par une seule particule, d'après la troisième loi de Newton, la force appliquée par la particule

D
sur la paroi et l'opposée de la force appliquée par la paroi sur la particule :
→
− →
−
f p/P arois = − f P arois/p

A
En appliquant le principe fondamental de la dynamique sur la particule de masse m dans un référentiel R lié
à la paroi et supposé galiléen, on écrit :
→
− d→
−v d→
−p ∆→
− p →
−
vf −→−
vi
f P arois/p = m = ' =m
dt dt τ τ
Telle que ∆→
−
p est la variation de la quantité de mouvement de la particule pendant la durée de choc τ .
La projection de cette relation sur l'axe OX donne :
vx,f − vx,i →
−
fx = m vi
τ
Or le chocs est élastique donc :
X
vx,i
vx,f = −vx,i ⇒ fx = −2m
τ
La composante (selon X) de la force appliquée par la particule sur la paroi →
−
est alors : vf
v x,i
fx0 = 2m
τ
La force totale appliquée par les particules sur une surface dS (selon OX) de la paroi est donnée par :
vx,i
ftot,x = Nx fx0 = 2Nx m
τ
Nx est le nombre de particule qui heurtant la surface dS de la paroi. Ce nombre est donnée par :

Nx = n∗x Vx

n∗x est la densité particulaire selon la direction OX alors que Vx est le volume qui délimite la Nx particules.
Ce volume correspond à un cylindre (ou parallélépipède) de base dS et de hauteur h=vx,i τ .

[Link] 5 / 58 [Link]@[Link]
 CHAPTER 1. MODÈLE DU GAZ PARFAIT

vx,i τ

vx,i vx,i X
vx,i −
→
vx,i vx,i dS

H
donc : vx,i vx,i
ftot,x = Nx fx0 = 2Nx m = 2n∗x vx,i τ dS m = 2n∗x mdS vx,i
2

C
τ τ
Cette force est la force totale appliquée sur une des 6 faces de la paroi (cubique par exemple). Si on ajoute
les autres face on obtient la force moyenne totale qui est donnée par :

O
X X
df = ftot,j = 2mdS n∗j vj2
j j

D
Or par dénition :
u2 2 X ∗ 2
< vx2 >= = ∗ nv
3 n j j j

A
le chire 2 vient du faite que selon chaque direction la moité des particules se déplace selon →
−
e j et l'autre
→
−
moitié se déplace selon − e j . Ce qui donne alors une force totale :
X 1
df = 2mdS n∗j vj2 = mdSn∗ < vx2 >= mn∗ u2 dS
j
3

La pression associée à cette force qui est la pression cinétique du gaz est donnée alors par :
df 1
P = = mn∗ u2
dS 3
Dans le cas d'un gaz quelconque, on démontre que :
df 1
P = = mn∗ u2
dS i
i est le nombre de degré de liberté d'une molécule de gaz.

2.5 Equation d'état du gaz parfait

A partir des deux paragraphes précédentes, pour un gaz monoatomique on a :
1 1 3
P = mn∗ u2 et mu2 = kB T
3 2 2
Donc :
P = n∗ kB T
En remplaçant n∗ par son expression on obtient alors la loi des gaz parfait :
N
P = kB T ⇒ P V = nNA kB T = nRT
V
[Link] 6 / 58 [Link]@[Link]
 CHAPTER 1. MODÈLE DU GAZ PARFAIT

R = kB NA = 8, 14J.K −1 mol−1 est la constante des gaz parfait. Alors que n est la quantité de matière du gaz.
On trouve d'autre formes de cette loi :
R
P V = nRT ⇔ P =ρ T = ρrT ⇔ P v = RT
M
r est la constante de gaz parfait réduite, ρ est la masse volumique, alors que v est le volume molaire du gaz.
Remarques :
• Cette loi est valable aussi pour les gaz polyatomiques.
• Dans cette loi, la température doit être exprimée en K, la pression en Pa, le volume en m3 , n en mol, ρ
en kg/m3 et v en m3 /mol.

H
• La Loi des gaz parfait conrme bien les lois expérimentales du paragraphe 2.1.

C
3 Gaz réel
3.1 Limites de gaz parfait

O
La modèle du gaz parfait (comme toute modèle) est valable dans un domaine de validité. Pour comparer le
comportement d'un gaz réel au modèle du gaz parfait plusieurs grandeurs et diagrammes. On présente ici

D
deux diagrammes qui un ensemble de réseaux d'isothermes en coordonnées de Clapeyron et d'Amagat.
• Pour Clapeyron : c'est une représentation de la pression en fonction du volume du gaz à température
constante.

A
• Pour Amagat : on utilise une grandeur appelée la compressibilité qu'on dénit par :
PV
Z=
nRT
Le diagramme d'Amagat est l'évolution de cette grandeur en fonction de la pression réduite dénie par :
P
Pr =
Pc
Avec Pc est la pression correspondante à la température critique (Tc ).

Diagramme de Clapeyron Diagramme d'Amagat

[Link] 7 / 58 [Link]@[Link]
 CHAPTER 1. MODÈLE DU GAZ PARFAIT

A partir de ces deux courbes, on remarque que :

• Pour un gaz parfait, les isothermes (courbes de T=cte) sont des hyperboles (comme x1 ). Alors que pour
le diagramme d'Amagat, on doit avoir Z=1 pour un gaz parfait.
• Le diagramme de Clapeyron montre que le modèle du gaz parfait est valable à haute température. A
base température l'énergie cinétique moyenne est faible donc les interactions entre les particules n'est
plus négligeable devant l'énergie cinétique moyenne.
• Alors que le diagramme d'Amagat montre que ce modèle est valable pour les bases pression. Pour les
hautes pressions les interactions sont plus grandes.

H
3.2 Autres modèles

C
Pour trouver une équation d'état plus proche des gaz réels on a plusieurs modèles :
• Modèle de Van-der-Waals: qui est un modèle correctif dont l'équation :

O
n2 a
   a
P + 2 (V − nb) = nRT ⇔ P+ (v − b) = RT
V v2

D
Avec a et b sont des constantes qui dépend du gaz considéré telle que :
n2 a
a est appelée terme de cohésion, le terme modélise l'inuence des interactions entre particules de gaz
V2

A
sur la pression.
b est appelée covolume qui représente le volume d'un mole de particules qu'on considère des sphères dures.
gaz dioxygène (O2 ) dihydrogène (H2 ) diazote (N2 ) dioxyde de carbone (CO2 )
a (m .P [Link] )
6 −2
0,138 0,025 0,141 0,364
b (10−3 m3 /mol) 0,0318 0,0266 0,0391 0,04267

• Développement du viriel qui est un développement limité déduit à partir du diagramme d'Amagat. Son
equation s'écrit :
PV
Z= = 1 + BP + CP 2 + DP 3 ...
nRT
B,C,D.. sont appelées les coecients de Viriel qui dépendent de la température et de la nature de uide.
• Modèle de Dieterici dont l'équation est donnée par :
na 
P (V − nb) = nRT exp −
V RT
a et b sont les mêmes constantes du modèle de Van-Der-Waals.
On Trouve d'autres modèles théoriques et empiriques (expérimentales) chacun possède son domaine
d'utilisation et ces limites.

[Link] 8 / 58 [Link]@[Link]
CHAPTER 2

STATIQUE DES FLUIDES

C H
1 Force surfacique - Force volumique
1.1 Types de forces

O
D
Lorsqu'un corps est soumis à une force, celle-ci peut être :
• Ponctuelle: c'est-à-dire qu'elle est appliquée en un point M (Exemples : tension d'un l ou ressort).
• Surfacique : c'est-à-dire qu'elle est appliquée sur une surface (Exemples : pression). On dénit la force

A
surfacique ou la densité surfacique de cette force par :
→
−
2 →
− dF
(en N/m ) fs=
dS
•Volumique : c'est-à-dire qu'elle est appliquée en tout point de volume du corps (Exemples : force de
Coulomb, gravitation...etc). On dénit la force volumique ou la densité volumique de cette force par :
→
−
3 →
− dF
(N/m ) fv=
dτ
Dans un uide, on trouve plusieurs forces de nature diérentes, on se propose d'étudier quelques exemples.

1.2 Le poids
Le poids est dû principalement à l'interaction gravitationnelle entre la terre et le corps étudié. Cette interaction
est une force volumique qui s'applique sur tout point du corps. Considérons un uide (liquide ou gaz) de
masse dm et de volume dτ , son poids est donné par :
→
−
d P = dm →
−
g = ρdτ →
−
g
ρ est la masse volumique du uide. La force volumique associée au poids est donc :
→
−
fv=ρ→ −g

1.3 Force de pression

Pour la force de pression c'est une force surfacique dont l'expression est donnée par :
→
− −
→
d F = P dS

9
 CHAPTER 2. STATIQUE DES FLUIDES

−
→ →
−
dS = dS →−n est le vecteur dont le module dS est égale à la surface élémentaire soumise à la force d F et sa
direction →
−
n est perpendiculaire sur la surface et dans le sens de la force.
La force surfacique associée à cette force est alors :
→
−
→
− dF
fs= =P →
−
n
dS
Maintenant, déterminant l'équivalent volumique de cette force. Pour ce faire, on considère un petit volume
dτ = dxdydz d'un uide. Étudiant la force de pression appliquée par le reste du uide sur ce cube.
Y
La force de pression appliquée sur la face 1 est :

H
→
−
d F x,1 = P (x + dx, y, z)dydz(−→
−
e x)

C
Pour la face 2, on a : dy
2 1
→
−
d F x,2 = P (x, y, z)dydz(+→
−
e x)

O
X
La force totale selon OX est donc : dz
→
−
d F x = − (P (x + dx, y, z) − P (x, y, z)) dydz →
−

D
ex Z dx

Le développement limité au premier ordre en dx s'écrit :

A
∂P
P (x + dx) = P (x) + dx
∂x
Alors la force totale selon OX devient :
→
− ∂P ∂P →
dF x = − dxdydz →
−
ex=− dτ −
ex
∂x ∂x
De même, on trouve dans les deux autres directions :
→
− ∂P → →
− ∂P →
dF y = − dτ −
ey df z = − dτ −
ez
∂y ∂z
La force totale appliquée par le reste du uide sur cette cube est la somme des trois forces ce qui donne :
 
→
− ∂P →
− ∂P →
− ∂P →
−
dF = − ex+ ey+ e z dτ
∂x ∂y ∂z
La force volumique associée à la force de pression est alors :
→
−  
→
− dF ∂P →
− ∂P →
− ∂P →
− −−→
fv= =− ex+ ey+ e z = −grad(P )
dτ ∂x ∂y ∂z
−−→
grad est l'opérateur vectoriel gradient dont l'expression dépend du système de coordonnées :
• En cartésienne :
−−→ ∂P →
− ∂P →− ∂P →−
grad(P ) = ex+ ey+ ez
∂x ∂y ∂z
• En cylindrique :
−−→ ∂P →
− 1 ∂P →
− ∂P →−
grad(P ) = er+ eϕ+ ez
∂r r ∂ϕ ∂z
• En sphérique :
−−→ ∂P →− 1 ∂P →
− 1 ∂P →
−
grad(P ) = er+ eθ+ eϕ
∂r r ∂θ rsin(θ) ∂ϕ

[Link] 10 / 58 [Link]@[Link]
 CHAPTER 2. STATIQUE DES FLUIDES

2 Équation fondamentale de l'hydrostatique

2.1 Démonstration
Considérons une particule M uide de masse dm et de volume dτ d'un uide au repos dans un référentiel
R supposé galiléen. Cette particule est soumis à deux forces à savoir le poids et la force de pression. Le
théorème de la résultante cinétique (PFD pour un corps non ponctuel) appliqué à cette particule s'écrit :
→
− →
−
dm→
−
a (M/R) = d P + d F p
→
−

H
La particule est au repos dans R donc →
−
a (M/R) = 0 alors :
→
− →
− →
−
dP + dF p = 0

C
D'après les paragraphes précédents :
−−→
ρdτ →
−
g − grad(p)dτ = 0

O
D'où la loi locale de l'hydrostatique ou l'équation fondamentale de l'hydrostatique :
−−→
grad(p) = ρ→
−
g

D
Remarques :
• Cette loi est un système de trois équations diérentielles de premier ordre. La résolution donne alors le

A
champ de pression P (M ) dans le uide.
• Lors de la résolution, il faut faire attention à l'accélération de pesanteur →
−
g qui dépend à priori de la position.
Même si généralement on ne tient pas compte de cette dépendance.
• La nature de uide, permet de déterminer la relation entre la masse volumique ρ et la pression P .

2.2 Fluide incompressible

Considérons un liquide (supposé incompressible) de masse volumique ρ placé dans une enceinte au repos.
Le champ de pesanteur est supposé uniforme.
La loi de l'hydrostatique s'écrit :
−−→ →
−
grad(P ) = ρ→
−
g g

La projection sur OZ donne :

dP
= ρg
dz
La masse volumique des liquides est pratiquement indépendante Liquide
de la pression donc :
ˆ
P (z) = ρgdz

le liquide est homogène donc ρ ne dépend pas de z donc :

ˆ
Z
P (z) = ρgdz = ρgz + cte ou : P (z) = P (z0 ) + ρg(z − z0 )
Remarques :
[Link] 11 / 58 [Link]@[Link]
 CHAPTER 2. STATIQUE DES FLUIDES

• La pression augmente alors avec la profondeur. Par exemple dans l'eau la pression augmente par 1Bar =
105 P a chaque 10 mètre de profondeur.
• Un uide incompressible transmet intégralement les pressions (Théorème de Pascal)

2.3 Fluide compressible

Pour les gaz, la masse volumique dépend de la pression. Cette dépendance est selon la nature de gaz. On
se propose d'étudier un exemple classique à savoir le modèle de l'atmosphère isotherme dont lequel l'air est
modélisé par un gaz parfait de température homogène (T = T0 = cte). On choisit l'axe OZ vers le haut.
La loi de l'hydrostatique s'écrit :

H
−−→ Z →
−
g
grad(P ) = ρ→
−
g

C
La projection sur OZ donne :
dP
= −ρg

O
dz
La masse volumique est relié à la pression par l'équation des gaz Air
parfait :

D
m PM
PV = RT ⇒ P M = ρRT ⇒ ρ=
M RT

A
Donc l'équation de l'hydrostatique devient :
dP PM
=− g
dz RT
C'est une équation diérentielle de première ordre qu'on peut réécrire sous la forme :
dP Mg
=− dz
P RT
Une intégration de cette équation donne :
ˆ   ˆ
dP P Mg
= Ln = − dz
P P0 RT

La température est homogène (atmosphère isotherme) et l'accélération de pesanteur est considéré homogène
donc :  
P Mg
Ln =− z + cte
P0 RT0
Donc la pression est donnée par :
   
Mg z − z0
P (z) = P0 exp − (z − z0 ) = P0 exp −
RT0 δ
P0 est pression correspondante à l'altitude de référence z0 . Généralement on choisit z0 = 0 au niveau de la
mer, la pression est alors P0 = 1 atm.
Remarques :
• La grandeur δ est homogène à une longueur, en faite c'est la longueur caractéristique de l'atténuation de la
pression. Cette distance de l'ordre de 10km.
• Pour une augmentation d'altitude ∆z = δ la pression se divise par e.

[Link] 12 / 58 [Link]@[Link]
 CHAPTER 2. STATIQUE DES FLUIDES

• La fonction exponentielle contient en faite un rapport de l'énergie potentielle molaire associée au poids
(Mgz) et l'énergie cinétique associée à l'agitation thermique (RT). Un telle facteur est appelée facteur de
Boltzmann.
• A haute température l'énergie de l'agitation thermique est grande devant l'énergie donc la variation de
pression avec l'altitude est faible.
• Une autre interprétation de ce facteur, vient de l'expression de la densité des particules qui est donnée par :
 
N NA NA M gz
P V = nRT0 = RT0 ⇒ ∗
n (z) = P (z) = P0 exp −
NA RT0 RT0 RT0

H
Ce qu'on peut écrire sous la forme :
 
Mg
∗
n∗0 exp −

C
n (z) = (z)
RT0

Alors le nombre de particules par unité de volume dépend aussi de l'altitude par un facteur de Boltzmann.
En eet, si la température est très basse la majorité de particules seront au sol (z ' 0) alors que lorsqu'on

O
augmente la température l'agitation thermique permet aux particules d'accéder à des altitudes plus grandes.

D
P n∗
P0 T2 > T1 n∗0 T2 > T1

A
T1 > T0 T1 > T0
T0 T0

z z

Evolution de la pression Evolution du nombre de particule

3 Action sur un corps solide

3.1 Action sur les parois
Lorsqu'on on met un uide dans une enceinte, celui la applique une force de pression sur chaque paroi de
récipient. Pour la calculer, on utilise la relation :
¨
→
− −
→
F = (P − P0 )dS

Par exemple pour la force appliquée sur la surface perpendiculaire sur OX on a :

[Link] 13 / 58 [Link]@[Link]
 CHAPTER 2. STATIQUE DES FLUIDES

¨
→
− H2 →
F = ρgzdydz →
−
e x = ρgL −
ex
2
La force de pression est une fonce surfacique mais on peut M
la modélisée par une force ponctuelle. Pour ce faire, il faut
déterminer donner la force résultante et le point d'application C
appelée centre de poussé. Le calcule de la force résultante ce X
fait par la relation précédente alors que le centre de poussé est
déterminer en utilisant le moment de la force :
ˆ ¨
−→ → − −−→ →
− −−→

H
OC ∧ F = OM ∧ d F = OM ∧ ρgz dS O

O un point quelconque généralement le bas de la surface alors que M est un point quelconque de la surface.

C
3.2 Poussé d'Archimède

O
Lorsqu'on met un solide dans un uide, il est soumis à deux forces : son poids et la pression du liquide, la
résultante de la force de pression donne une force appelé poussé d'Archimède dont l'expression est admise :

D
→
−
F a = −ρl Vemerge →
−
g
Avec :

A
ρl est la masse volumique du uide.
Vemerge est le volume de solide émergé dans le uide.

Exemple d'application :
Considérons un parallélépipède de longueur a, de largeur a, de hauteur h > a et de masse volumique ρs placée
verticalement dans un liquide de masse volumique ρl . Déterminons le hauteur du parallélépipède émergé
hemerg dans l'eau.
Le solide a son équilibre est soumis à deux forces dont les
expressions sont : →
−g
→
− →
−
P = m→
−
g F a = −ρl Vemerge →
−
g
h
Le solide est à l'équilibre donc :
→
− → − →
−
P + Fa= 0 ⇒ m = ρl Vemerg

En utilisant la dénition de la masse on obtient :

m = ρs V = ρl Vemerg

Or V = a2 h et Vemerg = a2 hemerg donc :

ρs
hemerg = h
ρl
On a donc trois cas :
• ρs = ρl dans ce cas h = hemerg , le parallélépipède est émergé totalement dans l'eau.
• ρs ≤ ρl alors hemerg < h donc le parallélépipède est émergé partiellement dans l'eau. si hemerg << h une

[Link] 14 / 58 [Link]@[Link]
 CHAPTER 2. STATIQUE DES FLUIDES

partie très grande otte.

• ρs > ρl dans ce cas h < hemerg , ce qui signie que le parallélépipède est émergé totalement dans l'eau mais
n'est pas en équilibre. L'accélération du corps lorsqu'il est émergé totalement dans l'eau est donnée par le
principe fondamentale de la dynamique:
→
− → − ρs − ρl →
m→
−
a = P + F a = (ρs − ρl )V →
−
g ⇒ →
−
a = −
g
ρs

O C H
A D
[Link] 15 / 58 [Link]@[Link]
CHAPTER 3

DIFFUSION DE PARTICULES (PCSI)

1 Généralités
1.1 Présentation

O C H
D
Lorsqu'on met un colorant dans une solution incolore (par exemple dans l'eau) on remarque que la solution
devient coloré progressivement c'est le phénomène de diusion. En mélangeant la solution la coloration
devient homogène à cause du mouvement du la solution c'est la convection. Un autre exemple est le

A
déplacement des molécules d'un parn dans l'air, les deux phénomènes se combinent mais généralement la
convection est plus rapide.

Le phénomène de diusion est alors un transport de matière (donc de particules) qui tend à uniformiser
la distribution, donc s'eectuant dans le sens des concentrations décroissantes. Le moteur d'un tel phénomène
est l'agitation thermique.

Dans ce chapitre, on se propose d'étudier la diusion seule et donc on considère que le uide étudier est
au repos. Pour cette étude, on dénit :
• Densité particulaire c'est le nombre de particule par unité de volume on l'appelle aussi concentration
particulaire. On la note généralement c ou n∗ pour la distinguer de la quantité de matière mais dans le cadre
de ce chapitre on va utiliser la notation n. Alors :
δN
(m−3 ) n(M, t) = avec δ N nombre de particule dans le volume dτ centré sur M
dτ
• Flux particulaire c'est une grandeur algébrique qui présente la variation du nombre de particule par unité
de temps qu'on dénit par :
δN
(s−1 ) ϕ =
dt
• Densité surfacique du ux appelée aussi courant de diusion c'est un champ vecteur dont le ux est le
ux particulaire ϕ est donc son unité est s−1 .m−2 Alors :
¨
− −
→ →
ϕ= j .dS

Remarque : Le but de chapitre est de déterminer l'expression de ces grandeurs (principalement la densité
→
−
particulaire). Pour ce faire, on utilise le faite que n(M,t) et j (M, t) sont des champ alors les règles d'invariance
sont applicables.

16
 CHAPTER 3. DIFFUSION DE PARTICULES (PCSI)

1.2 Loi de Fick

L'étude expérimentale de la diusion montre que le vecteur courant de diusion est relié à la densité
particulaire par la relation :
→
− −−→
j = −D grad(n)
Cette loi quantie le faite que l'origine de la diusion est un gradient (variation dans l'espace) de concentration
ou densité particulaire. et que le ux thermique est dans le sens opposé de ce gradient.
Remarques :
• Cette loi est valable pour les faibles gradient.
• D est un coecient appelée coecient de diusion ou auto-diusion son unité est m2 .s−1 . Voici

H
quelques valeurs de ce coecient à 298 K dans le cas d'un milieu homogène isotrope :

C
Fluide H2 dans l'air H2 O dans l'air O2 dans l'air NaCl dans l'eau sucre dans l'eau Al dans Cu
D (m2 .s−1 ) 6,11 10−5 2,19 10−5 1,78 10−5 1,9 10−9 0,52 10−9 1, 30 10−30

O
• Le coecient D dépend principalement de la température et de la nature de uide. Si le milieu est
inhomogène ou anisotrope le coecient D dépendra des coordonnées d'espace ou devient une matrice (3 × 3).

D
2 Equation de diusion

A
Pour déterminer l'équation diérentielle vériée par la densité n(M,t) on se propose d'étudier quelques
exemples classiques de diusion.

2.1 Diusion axiale

On met un parn dans l'une des extrémités (x=0) d'un tube cylindrique d'axe OX et de rayon R rempli d'air
qu'on considère comme homogène est isotrope. On se propose de déterminer l'équation diérentielle vériée
par la densité particulaire en tout point du cylindre.

X
x x + dx

La diusion se fait selon l'axe OX donc la densité particulaire n(M,t) dépend de x (et bien sure du temps).
→
−
Alors d'après la loi de Fick j = j(x, t)→
−e x . Pour déterminer l'équation vériée par n(x,t) eectuant un bilan
temporelle et un bilan spatial :
• Bilan temporel : Déterminant le nombre de particule contenant dans une portion de longueur dx du
cylindre :
∗ A un instant t : dN (t) = n(x, t)dτ = n(x, t)πR2 dx
∗ A l'instant t+dt : dN (t + dt) = n(x, t + dt)dτ = n(x, t + dt)πR2 dx
∗ La variation de nombre de particules est :
∂n
d2 N = dN (t + dt) − dN (t) = (n(x, t + dt) − n(x, t)) πR2 dx = dtπR2 dx
∂t

[Link] 17 / 58 [Link]@[Link]
 CHAPTER 3. DIFFUSION DE PARTICULES (PCSI)

• Bilan spatial : cette variation correspond à une variation de ux entre l'entrée et la sortie :
¨ ¨ 
2 − −
→ → − −
→ →
d N = (ϕe − ϕs ) dt = j e .dS − j s .dS dt
e s

Alors :
ˆ R ˆ 2π ˆ R ˆ 2π 
2
dN= j(x, t)rdrdϕ − j(x + dx, t).rdrdϕ dt = (j(x, t) − j(x + dx, t)) πR2 dt
0 0 0 0

En eectuant un développement limité au premier ordre on écrit :

H
∂j
j(x + dx, t) = j(x) + dx
∂x

C
Ce qui donne :
∂j
d2 N = − dxπR2 dt
∂x

O
En identiant les deux expressions de d2 N , on obtient :
∂n ∂j

D
=−
∂t ∂x
Or d'après la loi de Fick :

A
→
− −−→ ∂n →
− ∂n
j = −D grad(n) = −D ex =⇒ j = −D
∂x ∂x
Alors on trouve l'équation de diusion qui s'écrit dans ce cas :
∂n ∂ 2n
=D 2
∂t ∂x
Remarques :
• L'équation de diusion est une équation diérentielle linéaire.
• Lorsqu'on remplace t par -t dans l'équation on ne retrouve pas la même équation. L'équation de diusion
est alors dite irréversible dans le temps.
• En dénissant une longueur caractéristique L et un temps caractéristique τ de la diusion, on peut
réécrire l'équation sous la forme : √ n n
=D 2 L= Dτ
τ L
√
• La longueur parcourue par les molécules est donc proportionnelle à τ . Donc le phénomène de diusion
est très long par rapport à la convection dont la longueur parcourue est proportionnelle au temps (L=vτ avec
v la vitesse de uide).
• En trois dimension l'équation de diusion s'écrit :
∂n
= D ∆n
∂t
∆ est l'opérateur mathématique laplacien :

∂2 ∂2 ∂2
∆= + +
∂x2 ∂y 2 ∂z 2

[Link] 18 / 58 [Link]@[Link]
 CHAPTER 3. DIFFUSION DE PARTICULES (PCSI)

2.2 Diusion à symétrie cylindrique

Considérons un diuseur cylindrique de parn longueur inni qui lance les particules du parn par des petites
trous à sa surface latérale.

H
D'après la symétrie du problème, en utilisant les coordonnées cylindriques (r,ϕ, z), le système est invariant

C
→
−
par rotation et par translation alors n(M,t) = n(r,t) et donc j = j(r, t)→ −
e r . Les bilans s'écrivent ;
• Bilan temporel : Le nombre de particule contenant dans un volume d'épaisseur dr entre deux cylindres

O
de même hauteur h tel que l'un de rayon r et l'autre de rayon r+dr :
∗ A un instant t : dN (t) = n(r, t)dτ = n(r, t)(πh(r + dr)2 − πhr2 ) ' n(r, t)2πhrdr
∗ De même à l'instant t+dt : dN (t + dt) = n(r, t + dt)dτ = n(r, t + dt)2πrhdr

D
∗ La variation de nombre de particules est :
∂n
d2 N = dN (t + dt) − dN (t) = (n(r, t + dt) − n(r, t)) 2πhrdr = 2πrhdrdt

A
∂t

• Bilan spatial : cette variation correspond à une variation de ux entre l'entrée et la sortie :
¨ ¨ 
2 − −
→ → − −
→ →
d N = (ϕe − ϕs ) dt = j e .dS − j s .dS dt
e s

Alors :
ˆ h ˆ 2π ˆ h ˆ 2π 
2
dN= j(r, t)rdϕdz − j(r + dr, t).(r + dr)dϕdz dt = (r j(r, t) − (r + dr) j(r + dr, t)) 2πhdt
0 0 0 0

En eectuant un développement limité au premier ordre on écrit :

∂rj(r)
(r + dr) j(r + dr, t) = rj(r) + dr
∂r
Ce qui donne :
∂rj
d2 N = − 2πhdrdt
∂r
En identiant les deux expressions de d2 N , on obtient :
∂n ∂rj
r =−
∂t ∂r
Or d'après la loi de Fick, on a :
→
− −−→ ∂n →
− ∂n(r, t)
j = −D grad(n) = −D er =⇒ j(r, t) = −D
∂r ∂r
Alors on trouve l'équation de diusion qui s'écrit dans ce cas :
 
∂n D ∂ ∂n
= r
∂t r ∂r ∂r
La deuxième partie de l'équation c'est la partie radiale de la forme cylindrique de Laplacien.

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 CHAPTER 3. DIFFUSION DE PARTICULES (PCSI)

2.3 Diusion à symétrie sphérique

Considérons un diuseur sphérique de parn qui lance
les particules du parn par des petites trous à sa
surface.
r
D'après la symétrie du problème, en utilisant les r + dr
coordonnées sphériques (r, θ, ϕ), le système est
invariant par rotation alors n(M,t) = n(r,t) et donc
:

H
→
−
j = j(r, t)→
−
er
Les bilans s'écrivent ;

C
• Bilan temporel : Le nombre de particule contenant dans un volume d'épaisseur dr entre deux sphères
l'une de rayon r et l'autre de rayon r+dr est donné par :

O
4 4
∗ A un instant t : dN (t) = n(r, t)dτ = n(r, t)( π(r + dr)3 − πr3 ) ' n(r, t)4πr2 dr
3 3
∗ De même à l'instant t+dt : dN (t + dt) = n(r, t + dt)dτ = n(r, t + dt)4πr2 dr

D
∗ La variation de nombre de particules est :
∂n
d2 N = dN (t + dt) − dN (t) = (n(r, t + dt) − n(r, t)) 4πr2 dr = 4πr2 drdt
∂t

A
• Bilan spatial : cette variation correspond à une variation de ux entre l'entrée et la sortie :
¨ ¨ 
2 − −
→ → − −
→ →
dN = (ϕe − ϕs ) dt = j e .dS − j s .dS dt
e s
Alors : ˆ π ˆ 2π ˆ π ˆ 2π 
2 2 2
dN= j(r, t)r sin(θ)dθdϕ − j(r + dr, t).(r + dr) sin(θ)dθdϕ dt
0 0 0 0
d2 N = r2 j(r, t) − (r + dr)2 j(r + dr, t) 4πdt

En eectuant un développement limité au premier ordre on écrit :

∂r2 j(r)
(r + dr)2 j(r + dr, t) = r2 j(r) + dr
∂r
Ce qui donne :
∂r2 j
d2 N = − 4πdrdt
∂r
En identiant les deux expressions de d2 N , on obtient :
∂n ∂r2 j
r2 =−
∂t ∂r
Or d'après la loi de Fick, on a :
→
− −−→ ∂n →
− ∂n(r, t)
j = −D grad(n) = −D er =⇒ j(r, t) = −D
∂r ∂r
Alors on trouve l'équation de diusion qui s'écrit dans ce cas :
 
∂n D ∂ 2 ∂n
= 2 r
∂t r ∂r ∂r
La deuxième partie de l'équation c'est la partie radiale de la forme sphérique de Laplacien.

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 CHAPTER 3. DIFFUSION DE PARTICULES (PCSI)

3 Solutions de l'équation de diusion

3.1 Régime permanent
L'équation de diusion dans le cas général s'écrit :
∂n
= D ∆n
∂t
En régime permanent, elle se simplie pour donner :

H
∆n = 0

Déterminant alors la solution de cette équation dans les cas uni-dimensionnels étudiés précédemment :

C
• Diusion axiale
∂ 2n
= 0 ⇒ n(x) = ax + b
∂x2

O
Le prol est alors linéaire. Pour déterminer a et b en utilise les conditions aux limites.
Par exemple : n
n0

D
n(x = 0) = n0 n(L) = 0

Alors : n0

A
n(x) = n0 − x
L
Le traçage de ceci donne la gure ci-centre L x
Le courant surfacique est alors :
→
− dn − D n0 →
j = −D → ex= −
ex
dx L
• Diusion radiale cylindrique
 
1 ∂ ∂n
r = 0 ⇒ n(r) = aLn(r) + b
r ∂r ∂r

Pour déterminer a et b on utilise les conditions aux limites.

Par exemple : n

n(r = R) = n0 n(r = L) = 0 n0

Alors : n0
n(r) = (Ln(L) − Ln(r))
R
Ln( )
L R L r
Le courant surfacique est alors :
→
− dn − D n0 →
j = −D → er= −
er
dr R
r Ln( )
L
• Diusion radiale sphérique : l'équation s'écrit :
 
1 ∂ 2 ∂n a
r = 0 ⇒ n(r) = + b
r2 ∂r ∂r r

[Link] 21 / 58 [Link]@[Link]
 CHAPTER 3. DIFFUSION DE PARTICULES (PCSI)

Pour déterminer a et b on utilise les conditions aux limites.

n
Par exemple :
n(r = R) = n0 n(r = +∞) = 0 n0

Alors :
R
n(r) = n0
r
R r
Le courant surfacique est alors :

H
→
− dn − n0 R −
j = −D → er=D 2 → er
dr r

3.2 Etude d'une solution gaussienne

C
Pour un pic de Dirac c'est-à-dire qu'à t=0, on a n(x,t=0)=n0 → ∞ et n(x 6= 0,t=0)=0. On admet que la
solution de l'équation de diusion s'écrit :

O
x2
 
1
n(x, t) = exp −
4πDt 4Dt

D
Remarques :
n
• Le fonction est paire par rapport à x donc elle est

A
1
symétrique par rapport à l'axe verticale (de n). √
4Dt1
t1
• à t=0, le maximum tend vers l'inni ce qui reect
l'image du pic de Dirac qui à une amplitude innie
c'est une singularité mathématique.
t2 > t1
• A t 6= 0 xé, la densité particulaire se divise e pour :
e−1
1 nmax √
nmax = n(x = 0, t) = ⇒ n(x, t) = 4Dt1
4πDt e
t3 > t2
⇒ x2 = 4Dt
C'est un relation similaire (à un coecient numérique
prés) à celle trouver par analyse dimensionnelle de
l'équation de diusion.
• Au cours du temps, on remarque que la courbe s'étale √
et donc on a moins du particules au centre c'est une 4Dt1 x
évolution vers l'uniformisation de concentration.

[Link] 22 / 58 [Link]@[Link]
CHAPTER 4

PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

1 Échange d'énergie
1.1 Travail

O C H
D
Le travail est une notion mécanique qui représente l'énergie échangée macroscopiquement entre deux systèmes
par l'intermédiaire d'une force. Sa dénition générale est donnée par :
ˆ ˆ

A
− −−−→
→
W = δW = F .dOM

Généralement en thermodynamique, la seule force qu'on étudie est la force de pression. Pour déterminer
l'expression du travail de cette force, on considère un gaz dans une enceinte équipée d'un piston de surface S.
Initialement le volume de gaz est Vi , on applique une force sur le piston de telle façon à diminuer le volume
jusqu'à Vf = Vi − dV .
dx
x

Pext

Etat initial Etat nal

La force appliquée par le piston sur le gaz peut s'écrire sous la forme :
→
−
F ext = Pext S →
−
ex

Le travail élémentaire associé à cette force est donné par :

→
− −−−→
δW = F ext .dOM = Pext Sdx = Pext (Vf − Vi ) = −Pext dV

En général, le travail des forces de pression sur un uide est donné par :
ˆ ˆ
δW = −Pext dV ⇐⇒ W = δW = − Pext dV

23
 CHAPTER 4. PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

Remarques:
• Le travail est alors positif si il est reçu par le uide, et il est négatif si il est perdu par le système.
• On utilise le symbole δ et non pas d car le travail dépend du chemin suivi.
• Pour une transformation quasi-statique (lente), le système est en équilibre mécanique avec l'extérieur tout
le long de la transformation donc P = Pext .
• Pour une transformation rapide, par exemple on met une masse m sur le piston de surface S . La pression
mg
extérieur est Pext = .
S
• Pour une transformation monobare, la pression Pext du milieu extérieur reste uniforme et constante au
cours de la transformation alors Pext = cte.

H
• On trouve d'autre forces, le calcul de travail se fait toujours par la dénition.

1.2 Transfert thermique

C
Le transfert thermique ou la chaleur est un échange d'énergie dont l'origine est microscopique. Ce transfert
peut se faire selon trois modes :

O
• Diusion ou Conduction c'est un transfert d'énergie par chocs entre molécules c'est l'agitation thermique.
Exemple : Chauage d'une barre métallique.
• Convection : C'est un transfert d'énergie qui se fait à cause d'un mouvement (macroscopique) du uide.

D
Exemple : courants marins.
• Rayonnement : Dans ce mode, l'énergie est transmise sous forme de photons d'énergie E = hν . Exemple
: énergie solaire.

A
On a deux types de transfert thermique :
• Chaleur sensible : C'est une forme d'énergie qui modie une (ou plusieurs) variable(s) d'état de système
généralement la température. L'expression de ce type dépend des variables choisis :
pour le couple (T, V )


 Cv dT + ldV


pour le couple (T, P )

δQ = Cp dT + hdP


pour le couple (P, V )


λdP + µdV


• Chaleur latente : C'est l'énergie thermique qu'il faut donner à une masse m d'un corps pour changer son
état physique.
Q = mLc
Remarques:
‡ Q est positive si elle est reçue par le système et négative si elle est cédée à l'extérieur.
‡ Le transfert thermique dépend du chemin suivi donc on utilise δ pour les transformations innitésimales
(élémentaires).
‡ L'unité international de Q est le joule (J) mais historiquement on a utilisé la calorie (Cal) qui est dénit
comme étant l'énergie qu'il faut donner à 1 gramme d'eau pour élever sa température de 1o C . Ce qui donne :
1 cal = 4, 18J

‡ Pour les gaz, les expressions sont valables pour des transformations quasi-statiques. On utilise une expression
ou l'autre selon les conditions de travail.
‡ Cv et Cp sont les capacités caloriques à volume constante et à pression constante respectivement. Elles
sont exprimées en J/[Link] expriment la quantité d'énergie nécessaire pour augmenter la température d'un

[Link] 24 / 58 [Link]@[Link]
 CHAPTER 4. PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

corps par un degré Celsius (ou d'un Kelvin) à volume ou à pression constante.
‡ Les coecients l, h, λ, µ sont appelées coecients caloriques. (Leurs expressions générales sont démontrés
à la n de chapitre suivant).
‡ Les phases condensées (liquide et solide) sont incompressibles (l ' 0, h ' 0) donc δQ = Cv dT = Cp dT =
CdT .
‡ A priori toutes les coecients dépend des variables d'états (T,P,V). Particulièrement, les capacités caloriques
(Cv , Cp et C ) dépend de la température et de l'état physique du corps.
‡ Le changement d'état d'un corps pure ce fait à température à pression xées.
‡ Lc est la chaleur latente massique du changement d'état. Exemple Lvap est la chaleur latente massique de
vaporisation du corps...etc.

H
‡ Un thermostat est un corps qui peut recevoir ou donner de l'énergie thermique Q sans que sa température
change. Pour obtenir un tel système, on utilise un corps de capacité calorique C très grande pour avoir un

C
faible changement de température. Ceci correspond à un corps de grande masse (mer, atmosphère, ...etc) ou
un corps de grande capacité calorique massique.

O
1.3 Transformations de base
On dit qu'un système subit une transformation lorsque il passe d'un état d'équilibre à un autre état d'équilibre.

D
On trouve plusieurs types de transformations. On mentionne ici quelques unes :
• Isobare : est une transformation lors de laquelle la pression reste constante.
• Isotherme : est une transformation lors de laquelle la température reste constante.

A
• Isochore : est une transformation lors de laquelle le volume reste constant.

Une schématisation de ces transformations ce fait en utilisant le diagramme de Clapeyron (P,V). Ce qui
donne :

P P

V V
Transformation isobare Transformation isochore

P
La courbe de la transformation isotherme est déduite T2 > T1
à partir de l'équation d'état de système. Pour un gaz T1
parfait l'équation est P V = nRT alors elle donne dans
le cas isotherme :
nRT cte
P = =
V V
Si la nature du gaz change la courbe change. V
Transformation isotherme

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 CHAPTER 4. PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

2 Premier principe
2.1 Énergie interne
L'énergie mécanique d'un système est par dénition la somme de son énergie cinétique macroscopique et de
l'énergie potentielle associée aux forces extérieures conservatives :
Em = Ec + Ep

Le théorème d'énergie mécanique montre que cette énergie ne se converse pas si le système est soumis à des
forces non conservatives. En eet, ces forces transforme une partie de cette énergie en énergie thermique par

H
frottement par exemple.
Pour retrouver une loi de conservation d'énergie plus générale, on dénit une énergie plus générale c'est
l'énergie totale du système. Cette énergie contient l'énergie mécanique Em mais aussi les énergies associes aux

C
particules, à savoir l'énergie cinétique moyenne < Ec,min > des particules et l'énergie potentielle d'interaction
< Ep,int > entre ces particules. Ces deux derniers types d'énergies représentent l'énergie interne de système
notée U . L'énergie totale d'un système est alors :

O
E = Em + U

D
U est une fonction d'état extensive qui dénie par :
U =< Ec,min > + < Ep,int >

A
Remarques :
• U est une fonction d'état donc sa variation ∆U ne dépend pas de chemin suivi mais seulement de l'état
initial et nal :
∆U = Uf − Ui

• U est une grandeur extensive, on dénit alors l'énergie interne massique u et molaire Um par :
U U
u= et Um =
m n

• Dans le cas d'un gaz parfait, l'énergie potentielle d'interaction est négligeable devant l'énergie cinétique
moyenne du gaz. Cette dernière est reliée à la température cinétique et donc :
i i
U =< Ec,min >= N kB T = nRT
2 2
i est le nombre de degré de liberté (3, 5 ou 7).

2.2 Premier principe

En utilisant l'énergie totale de système, on peut écrire un principe similaire au théorème d'énergie mécanique
mais plus général c'est le premier principe de la thermodynamique. Ce principe postule que la variation
d'énergie totale d'un système fermé est égale à la somme du travail W et du transfert thermique Q échangé
avec l'extérieur. Ce qu'on écrit sous la forme :
∆E = Q + W et dE = δQ + δW

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 CHAPTER 4. PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

Remarques :
• Le premier principe est un principe de conservation c'est-à-dire que c'est un principe qui exprime la
conversation de l'énergie totale d'un système fermé.
• Généralement, les systèmes étudiées sont au repos et l'énergie potentielle des forces extérieurs est constante
donc le premier principe s'écrit :
∆U = Q + W et dU = δQ + δW
• E , et U sont des fonctions d'état donc on utilise le symbole d pour une transformation innitésimale alors
que le travail et la chaleur dépend du chemin donc on utilise δ . En eet :
ˆ ˆ ˆ

H
∆E = dE et ∆U = dU alors que W = δW

• Pour un gaz parfait, l'énergie interne ne dépend que de la température donc :

C
i
dU = nRdT
2

O
2.3 Expérience de Joule-Gay-Lussac
Considérons un gaz dans un compartiment d'une enceinte (au repos) divisée en deux compartiments de même

D
volume telle que le deuxième est vide. L'enceinte est supposé calorifugé (pas de transfert thermique Q=0) et
rigide (pas de travail échangé W=0). un instant, on enlève la paroi qui sépare les deux compartiments.

A Etat initial
Vide

L'application de premier principe sur le gaz s'écrit :

∆Em = ∆U = W + Q = 0
la transformation est alors isoénergétique (U=cte).
i
=⇒
Etat nal

U = cte

Pour un gaz parfait dU = nRdT donc dT=0 alors la température de gaz est constante. En utilisant la
2
loi des gaz parfait on écrit :
Pi Vi = nRTi et Pf Vf = nRTf
La température est constante Ti = Tf = T0 et d'après le schéma Vf = 2Vi alors la pression nale de gaz est :
Pi
Pf =
2
Cette expérience est le preuve expérimentale de la première loi de Joule qui dit que "l'énergie interne d'un
gaz parfait ne dépend que de la température".

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 CHAPTER 4. PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

3 Enthalpie
3.1 Généralités
On dénit L'enthalpie d'un système de volume V et de pression P par la relation :
H = U + PV

D'après la dénition c'est une fonction d'état extensive dont l'unité est le joule (J). La diérentielle d'une
telle fonction est donnée par :

H
dH = dU + d(P V ) = dU + P dV + V dP

Pour une transformation quasi-statique le premier principe s'écrit :

C
dU = δQ − P dV

O
Alors la diérentielle de l'enthalpie s'écrit :
dH = δQ + V dP

D
Remarques :
• Pour une transformation isobare (P=cte), la variation d'enthalpie donne le transfert thermique entre le
système :

A
dH = δQp ⇒ ∆H = Qp
• L'enthalpie est utilisée majoritairement en chimie (Thermochimie) car les réactions chimiques se fait
généralement à pression constante.
• Pour un gaz parfait, l'enthalpie est donnée par :
i i+2
H = U + P V = nRT + nRT = nRT
2 2
D'où la deuxième loi de Joule : L'enthalpie d'un gaz parfait ne dépend que de la température.
• Pour une phase condensée (liquide et solide):

dH = CdT = m c dT = n Cm dT

• On dénit aussi l'enthalpie massique h et molaire Hm par les relations :

H H
h= et Hm =
m n

3.2 Expérience de Joule-Thomson

Considérons un gaz en mouvement lentement dans une canalisation horizontale calorifugée. Au milieu, on
trouve une paroi poreuse xe. Cette paroi provoque un ralentissement, et par frottement une diminution de la
pression. Les extrémités de la canalisation contient des pistons capable de se dé[Link] cours du temps les
particules passent progressivement vers l'autre coté du paroi poreuse appliquant une pression sur le deuxième
piston.

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 CHAPTER 4. PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

P1 P1 P2 P2

H
Etat initial Etat intermédiaire Etat nal
La canalisation est horizontale et l'écoulement se fait à faible vitesse donc on peut écrire le premier principe

C
sous la forme :
∆U = Q + W

O
Le système est calorifugé alors Q = 0. D'autre part, le travail des forces de pression s'écrit sous la forme :
ˆ 0 ˆ V2
W = W1 + W2 = − P1 dV − P2 dV = −P1 (0 − V1 ) − P2 (V2 − 0)

D
V1 0

Alors le travail des forces de pression est donné par :

A
W = P1 V 1 − P2 V 2

Or l'énergie interne est une fonction d'état donc le premier principe s'écrit :
∆U = U2 − U1 = W = P1 V1 − P2 V2 ⇒ H1 = U1 + P1 V1 = H2 = U2 + P2 V2

La détente est alors isenthalpique (H=cte).Pour un gaz parfait ceci donne une température constante c'est la
deuxième loi de Joule.

3.3 Capacités caloriques

Par dénition, les capacités calorique d'un système thermodynamique sont dénies par :
   
∂U ∂H
Cv = et Cp =
∂T V ∂T P

Pour un gaz parfait on a :

i i+2
U = nRT et H= nRT
2 2
Alors :
i i+2
Cv = nR et Cp = nR
2 2
D'où la relation de Mayer :
Cp − Cv = nR
Le premier principe pour un gaz parfait lors d'une transformation quasi-statique :
dU = Cv dT = δQ − P dV ⇒ δQ = Cv dT + P dV

[Link] 29 / 58 [Link]@[Link]
 CHAPTER 4. PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

De même :
dH = Cp dT = δQ + V dP ⇒ δQ = Cp dT − V dP
Or :
δQ = Cv dT + ldV = Cp dT + hdP
Alors pour un gaz parfait :
l=P et h = −V

4 Exemples d'application

H
Dans cette partie, on considère n mole d'un gaz parfait, initialement à l'état A caractérisé par (P1 , V1 , T1 ).
On se propose de déterminer la variation d'énergie interne ∆U , le travail échangé W et le transfert thermique
Q lors d'une transformation quasi-statique dont l'état nal est (P2 , V2 , T2 ). On suppose que la variation

C
d'énergie cinétique macroscopique et la variation de l'énergie potentielle des forces extérieures sont négligeable
devant la variation d'énergie interne. Dans ce cas, le premier principe s'écrit sous la forme :

O
dU = δQ + δW ⇔ ∆U = Q + W

4.1 Transformation isotherme

D
La transformation est isotherme donc T2 = T1 qu'on note T0 donc la variation d'énergie interne est donnée
par :

A
∆U = Cv ∆T = Cv (T2 − T1 ) = 0
D'autre par le travail échangé avec l'extérieur s'écrit pour une transformation quasi-statique :
ˆ V2 ˆ V2 ˆ V2    
nRT0 dV V2 V1
W =− P dV = − dV = −nRT0 = −nRT0 Ln = nRT0 Ln
V1 V1 V V1 V V1 V2

En utilisant le premier principe, on déduit le transfert thermique :

 
V2
∆U = 0 = W + Q ⇒ Q = −W = nRT0 Ln
V1

Remarques :
• En utilisant l'équation du gaz parfait, on déduit que P1 V1 = P2 V2 , Donc on peut écrire :
 
V1 P2 P2
= ⇒ W = −Q = nRT0 Ln
V2 P1 P1

• Si V2 > V1 le gaz subit une détente. Sinon (V2 < V1 ) c'est une compression.
• Dans le cas d'une compression, le gaz reçoit du travail donc W>0. Donc il perd de l'énergie sous forme de
thermique Q < 0.
• Le travail dans le cas d'une transformation quasi-statique représente la surface algébrique compris entre la
courbe P(V) et les droite V = V1 et V = V2 .
• La variation d'enthalpie pour une transformation isotherme est aussi nulle :

∆H = Cp ∆T = Cp (T2 − T1 ) = 0

[Link] 30 / 58 [Link]@[Link]
 CHAPTER 4. PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

4.2 Transformation isobare

Pour une transformation isobare, P1 = P2 = P0 alors :
∆U = Cv ∆T = Cv (T2 − T1 )

Le travail échangé est : ˆ V2

W =− P dV = −P0 (V2 − V1 ) = P0 (V1 − V2 )
V1

Le transfert thermique est donc :

H
Q = ∆U − W = Cv (T2 − T1 ) − P0 (V1 − V2 )

Remarques :

C
• En utilisant le faite que P1 = P2 = P0 et l'équation des gaz parfait, on peut écrire :

O
W = P0 (V1 − V2 ) = P1 V1 − P2 V2 = nRT1 − nRT2 = nR (T1 − T2 )

• En utilisant le résultat précédent, le transfert thermique devient :

D
Q = ∆U − W = Cv (T2 − T1 ) − nR (T1 − T2 ) = (Cv + nR) (T2 − T1 ) = Cp (T2 − T1 )

• La variation d'enthalpie est donnée par :

A
∆H = Cp ∆T = Cp (T2 − T1 ) = Q

• Le gaz reçoit du travail à l'extérieur si W>0 ce qui correspond à T1 > T2 c'est un refroidissement de
système. Donc le cas inverse, le gaz donne du travail à l'extérieur.

4.3 Transformation isochore

Dans le cas d'une transformation isochore, le volume est constante donc V1 = V2 = V0 . la variation d'énergie
interne est :
∆U = Cv ∆T = Cv (T2 − T1 )
Le travail échangé est : ˆ V2
W =− P dV = 0 car V = cte
V1

Donc le transfert thermique est déduit par le premier principe :

Q = ∆U − W = ∆U = Cv (T2 − T1 )

Remarques :
• Le travail échangé est nul ce qui en accord avec son l'interprétation géométrique (surface en dessous de la
courbe P(V)).
• Un refroidissement de système T2 < T1 correspond à une perte de chaleur ou un transfert thermique négatif
Q < 0.

[Link] 31 / 58 [Link]@[Link]
CHAPTER 5

DEUXIÈME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

1 Généralités
1.1 Présentation

O C H
D
Le premier principe de la thermodynamique postule la conservation d'énergie totale du système et donc interdit
tout mouvement perpétuel de premier espèce (tout mouvement cyclique se fait à ∆Etot = 0). Mais ce principe
ne prédit pas le sens d'évolution de système. Pour illustrer ceci, analysant la détente de Joule-Gay-Lussac :

A Etat 1
Vide

Etat 2
Dans les deux transformations (1 −→ 2) et (2 −→ 1) l'énergie totale est conservée, mais on connais bien que
la transformation 2 −→ 1 est impossible spontanément. Donc le premier principe est insusance pour décrire
un système d'où la nécessité d'un autre principe.

1.2 Enoncés historiques

Pour décrire le sens d'évolution possible d'un système, on utilise le deuxième principe de la thermodynamique.
Ce principe possède plusieurs énoncés. On présente ici quelques uns :
• Enoncé de Clausius (1850) qui dit que "la chaleur ne passe pas spontanément d'un corps froid à un corps
chaud.
• Énoncé de Thomson (Ou Kelvin) (1852) qui postule que : "Un système en contact avec une seule
source de chaleur (thermostat) ne peut, au cours d'un cycle, que recevoir du travail et fournir de la chaleur.

32
 CHAPTER 5. DEUXIÈME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

1.3 Irréversibilité
Une transformation est dite :
• Quasi-statique : Lors de l'évolution, le système passe par une innité d'états d'équilibre.
• Réversible : Si la transformation est quasi-statique et le chemin inverse est possible en passant par les
mêmes états d'équilibre. Tout transformation réel est par défaut irréversible, mais lorsque elle est lente on
peut la considéré réversible.
Il existe plusieurs causes d'irréversibilités d'une transformation, on mentionne ici :
• Les frottements : tout cours de frottements : solide (entre solide), uide ou visqueux.
• La non uniformité des grandeurs intensifs : gradient de température, de concentration, de densité

H
particulaire. Ce qui génère un phénomène de diusion qui est irréversible.
• Réaction chimique.

C
2 Entropie

O
2.1 Deuxième principe
Pour tout système fermé, il existe une fonction d'état, extensive, non conservative, appelée entropie

D
S , telle que sa variation au cours d'une transformation s'écrit :

∆S = Se + Sc ⇔ dS = δSe + δSc avec Sc ≥ 0

A
Avec :
Sc est l'entropie crée par l'irréversibilité de la transformation.
Se est l'entropie échangée entre le système et le milieu extérieur. Elle est donnée par :
ˆ
δQ δQ
(J/K) δSe = =⇒ Se =
Tf ront Tf ront

La température Tf ront est la température à la frontière de système et δQ est le transfert thermique entre le
système et l'extérieur.
Remarques :
• L'entropie S est une fonction d'état donc elle dépend de l'état initial et nal et non pas de chemin suivi.

∆S = Sf − Si

• L'entropie crée Sc et échangé Se dépend de chemin suivi donc on utilise le symbole δ .

• Pour une transformation réversible on a Sc = 0.
• Pour une transformation monotherme, la température Text reste constante reste uniforme et constante au
cours de la transformation Tf ront = Text = cte.
• Une transformation réversible est monotherme. L'inverse n'est pas généralement vrai.
• Pour un système isolé, Se = 0 donc ∆S = Sc ≥ 0 d'où le caractère non conservative de l'entropie.
• Une transformation est isentropique si elle est réversible (Sc = 0) et adiabatique (Q = 0).
• L'entropie mesure le désordre dans un système. Le deuxième principe est un principe d'évolution
qui postule que le désordre d'un système isolé ne peut qu'augmenter.
• Dans ce cadre, le troisième principe de la thermodynamique (ou principe de Nernst) postule que
L'entropie d'un corps cristallin à T=0K est égale à 0 : S(T = 0K) = 0 J.K −1 .

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 CHAPTER 5. DEUXIÈME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

2.2 Identités thermodynamiques

Pour une transformation réversible le deuxième principe sous sa forme diérentielle s'écrit :
δQrev
dS = δSe = =⇒ δQrev = T dS
T
En remplaçant dans le premier principe on trouve la première identité thermodynamique :
dU = T dS − P dV

En utilisant l'expression du l'enthalpie, on obtient la deuxième identité thermodynamique :

H
dH = T dS + V dP

C
Ces identités sont valables même si la transformation n'est pas réversible. L'énergie interne U (S, V ) et
l'enthalpie H(S, P ) sont des fonctions d'état donc :

O
       
∂U ∂U ∂H ∂H
dU = dS + dV et dH = dS + dP
∂S V ∂V S ∂S P ∂P S

D
On dénit alors :    
∂U ∂H
• La température thermodynamique par : T = =
∂S V ∂S P

A
 
∂U
• La pression thermodynamique par : P =−
∂V S
On note bien que la température et pression thermodynamiques sont équivalents à la température et la
pression cinétiques.

3 Bilan entropique
3.1 Armations des énoncés historiques
• Enoncé de Clausius : Considérons un système en contact avec deux sources de chaleur une froide de
température Tf et une chaude de température Tc > Tf . On note Qf le transfert thermique du système avec
la source froide et Qc avec la source chaude. L'ensemble est isolé et le système n'échange pas de travail avec
l'extérieur (W=0).

Qf Qc
Source froide Système Source chaude
Tf Tc

Le premier principe s'écrit pour une transformation cyclique sous la forme :

∆U = 0 = Qc + Qf ⇒ Qc = −Qf

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 CHAPTER 5. DEUXIÈME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

Alors que la dénition de l'entropie s'écrit :

Qc Qf
∆S = Se + Sc = + + Sc = 0
Tc Tf

Le deuxième principe donne :

 
Qf Qc 1 1
Sc = − − ≥0 =⇒ Qc − ≥0
Tf Tc Tf Tc

Or :

H
 
1 1
Tc > Tf alors − >0
Tf Tc
Ce qui signie que Qc > 0 alors Qf < 0, le système reçoit la chaleur de la source chaude et donne cette chaleur

C
à la source froide. La chaleur donc passe spontanément du corps chaud au corps froid.
• Enoncé de Kelvin : considérons une machine qui fonctionne de façon cyclique à l'aide d'un uide mise
contact avec une seule source de chaleur de température T0 . Montrons que cette machine ne peut pas donner

O
du travail à l'extérieur.

D
Q
Source Système
W Milieu

A
T0 extérieur

La transformation est cyclique donc le premier principe s'écrit sous la forme :

∆U = 0 = W + Q ⇒ W = −Q

Or le deuxième principe pour la même transformation s'écrit :

Q Q W
∆S = 0 = Sc + Se = Sc + ⇒ Sc = − = ≥0
T0 T0 T0
Alors W > 0 ce qui signie que le système ne peut pas donner du travail à l'extérieur, la machine ne peut
pas être un moteur.
Remarques :
1/ Tout les énoncés du deuxième principe sont alors équivalents.
2/ Pour un système isolé, l'entropie augmente jusqu'à sa valeur maximale c'est l'équilibre.

3.2 Cas d'un gaz parfait

Considérons un gaz parfait qui subit une transformation quelconque, la première identité thermodynamique
s'écrit sous la forme :
dU P
dU = T dS − P dV ⇒ dS = + dV
T T
Pour un gaz parfait :
dU = Cv dT et P V = nRT

[Link] 35 / 58 [Link]@[Link]
 CHAPTER 5. DEUXIÈME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

Alors :
dT dV
dS = Cv + nR
T V
La variation d'entropie d'un gaz parfait s'écrit :
   
Tf Vf
∆S = Cv Ln + nR Ln
Ti Vi

En utilisant la deuxième identité thermodynamique, on trouve :

   
Tf Pf

H
∆S = Cp Ln − nR Ln
Ti Pi

Remarques :

C
1/ On peut passer d'une expression à l'autre en utilisant la relation de Mayer Cp − CV = nR et l'équation du
gaz parfait.
2/ Pour la détente de Joule-Gay-Lussac, Tf = Ti et Vf = 2Vi Alors ∆S = nRLn(2) > 0 le désordre du gaz

O
augmente lors de cette détente.

3.3 Relations de Laplace

D
Considérons un gaz de capacité calorique à pression constante Cp , et de capacité calorique à volume constant
CV . On dénit le coecient de Laplace par la relation :

A
Cp
γ=
Cv
Pour un gaz parfait, la relation de Mayer s'écrit :
Cp − Cv = nR ⇒ Cv (γ − 1) = nR

On obtient alors l'expression des capacités caloriques en fonction de γ , n et R :

nR nR
Cv = et Cp = γCv = γ
γ−1 γ−1
Pour les gaz parfait, voici quelques valeurs de coecient γ :
Gaz Exemples Cv Cp γ

3 5 5
Monoatomique He, N e, Ar nR nR = 1, 67
2 2 3
5 7 7
Diatomique O2 , N2 , Cl2 nR nR = 1, 4
2 2 5
6 8 8
Polyatomique CO2 , N O2 , H2 S nR nR = 1, 33
2 2 6

Maintenant, considérons un gaz parfait, qui subit une transformation isentropique ou adiabatique réversible.
On a alors :    
Tf Pf
∆S = 0 = Cp Ln − nR Ln
Ti Pi

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 CHAPTER 5. DEUXIÈME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

Alors :        
nR Tf Pf Tf Pf
γ Ln = nR Ln ⇒ γLn = (γ − 1)Ln
γ−1 Ti Pi Ti Pi
Ce qui donne :  γ  γ−1
Tf Pf
=
Ti Pi
Donc :
Tiγ Pi1−γ = Tfγ Pf1−γ
Ce qui donne les Relations de Laplace :

H
P 1−γ T γ = cte ⇔ P V γ = cte0 ⇔ T V γ−1 = cte”

3.4 Cas d'une phase condensée

C
Considérons un solide de masse m, de capacité thermique massique c et à une température T1 en contact
avec un thermostat de température T0 . La transformation est irréversible mais on peut imaginer un chemin

O
réversible entre les mêmes états pour eectuer le calcul en utilisant le faite que l'entropie ne dépend pas de
chemin suivi. Le premier principe appliqué à l'ensemble {Solide, thermostat} qui constitue un système isolé
est alors :

D
∆U = ∆Usolide + ∆Uthermo = Qthermo→solide + Qsolide→thermo = 0 ⇒ Qsolide→thermo = −Qthermo→solide
D'autre part, la variation d'entropie est alors donnée par :

A
• Pour le solide, il évolue d'une température initiale T1 à une température nale T0 alors la variation
d'entropie le long d'un chemin réversible est donnée par :
ˆ ˆ T0  
δQthermo→solide mc dT T0
∆Ssolide = = = mc Ln
T T1 T T1
• Pour le thermostat, sa température reste xe, la variation de son entropie est alors :
ˆ ˆ ˆ T0
δQsolide→thermo −δQthermo→solide −mc dT mc(T1 − T0 )
∆Sthermo = = = =
T0 T0 T1 T0 T0
• Pour l'univers, c'est la somme des deux variations :
 
T0 mc(T1 − T0 )
∆Sunivers = ∆Ssolide + ∆Sthermo = mc Ln +
T1 T0
On remarque alors que :
1/ Si T1 > T0 on trouve que ∆Ssolide < 0 ce qui semble en contradiction avec le deuxième principe. En eet,
l'entropie peut diminuer mais pour un système qui n'est pas isolé.
2/ Pour étudier l'entropie de l'univers, on pose x = TT10 alors :
∆Sunivers = mc (−Ln(x) − 1 + x)
Cette fonction est toujours positive quelque soit x donc la variation d'entropie de l'univers (qui est un système
isolé) est toujours positive :
∆Sunivers = mc (−Ln(x) − 1 + x) ≥ 0

3/ Pour x = 1 c'est-à-dire T1 = T0 , on n'a pas de transfert thermique Q = 0 alors :

∆Sunivers = ∆Sthermo = ∆Ssolide = 0

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 CHAPTER 5. DEUXIÈME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

4 Entropie statistique (PCSI)

4.1 Interprétation statistique
La description de l'état d'un gaz peut se faire de manière macroscopique par les variables d'état (P,T,V..)
ou de manière microscopique en donnant la positions et la vitesse de chaque particule. Le nombre d'états
microscopiques qui donne le même état macroscopique est noté Ω(P, V, T ).
Un état microscopique d'un système exige la connaissance à la px
fois des trois composantes (x,y,z) du vecteur position et des
trois composantes de la quantité de mouvement (px , py , pz ) de
chaque particule de système. Ces états sont représentés dans un

H
diagramme de phase (par exemple x,px ). état
micro

C
Il semble qu'on a une innité d'états microscopiques associés à
un état macroscopique mais à cause de relation d'incertitude de
Heisenberg chaque état microscopique possède un petit domaine

O
dans le diagramme dont la taille est donnée par la relation :
x
∆x∆px ≥ h̄
D'autre part, L'entropie est une mesure de désordre de système, ce désordre est plus grand lorsque le

D
nombre Ω d'états microscopiques est grande. Boltzmann a déni l'entropie statistique d'un système fermé
par la relation :

A
S = kB Ln(Ω)
Avec kB est la constante de Boltzmann.
Remarques :
• Cette formule est valable pour un système isolé composé de N corpuscules identiques dont l'énergie et le
volume sont constants.
• Une variation d'entropie est donnée par :
Ωf
∆S = kB Ln( )
Ωi

4.2 Exemple d'application

Considérons le cas d'un gaz parfait qui subit la détente de Joule-Gay-Lussac.

Vide

Etat initial Etat nal

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 CHAPTER 5. DEUXIÈME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

L'évolution se fait d'un état initial (P0 , V0 , T0 ) à un état nal( 0, 5P0 , 2V0 , T0 ). En eet :
• Pour une molécule : si le nombre d'états microscopiques à l'état initial est Ωi,1 alors le nombre d'états
microscopiques à l'état nal est Ωf,1 = 2Ωi,1
• Pour deux molécules : Ωi,2 = Ω2i,1 et Ωf,2 = Ω2f,1 donc Ωf,2 = 4Ωi,2
• Pour N molécules : Ωi,2 = ΩN i,1 et Ωf,2 = Ωf,1 Alors :
N

Ωf = 2N Ωi

La variation entropie du gaz est alors :

H
Ωf
∆S = kB Ln( ) = N kB Ln(2) = nR Ln(2)
Ωi

C
D'autre part, l'application de la formule établie dans le paragraphe 3.2 donne :
Pf Vfγ 1 × 2γ
   
∆S = Cv Ln = Cv Ln = Cv (γ − 1)Ln(2) = nRLn(2)

O
Pi Viγ 2

Ce qu'on peut écrire sous la forme :

D
∆S = N kB Ln(2) = kB Ln(2N ) car R = kB NA

5 Fonctions thermodynamiques

A
5.1 Rappels mathématiques
Considérons une fonction f(x), on dénit la diérentielle de cette fonction comme étant :
df
df = dx
dx
Pour une fonction à deux variables g(x,y) on a :
   
∂g ∂g
dg = dx + dy
∂x y ∂y x

On dit que g(x,y) est une fonction d'état :

∂ 2g ∂ 2g
=
∂y∂x ∂x∂y
Exemple : considérons f (x, y) = xy + 3x2 alors la diérentielle :
df = (y + 6x)dx + xdy

Alors :
d d
(y + 6x) = 1 et (x) = 1
dy dx
Alors la fonction f(x) est une fonction d'état.

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 CHAPTER 5. DEUXIÈME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

5.2 Énergie libre - Enthalpie libre

On dénit l'énergie libre (ou potentiel thermodynamique) d'un système par :
(J) F = U − TS

La diérentielle d'une telle fonction est alors :

dF = dU − d(T S) = dU − T dS − SdT = T dS − P dV − T dS − SdT = −SdT − P dV

F est une fonction d'état Alors :

H
   
∂F ∂F
S=− P =−
∂T V ∂V S

C
On dénit l'enthalpie libre ou l'enthalpie de Gibbs par :
(J) G = H − TS =⇒ dG = −SdT + V dP

O
G est aussi une fonction d'état alors :

D
   
∂G ∂G
S=− V =
∂T P ∂P T

Les fonctions G et H ont la dimension d'une énergie, elles sont utilisées plus en chimie à cause de leurs

A
dépendance des variables T et P.

5.3 Coecients caloriques

D'après le paragraphe précédent, on a :
dU = T dS − P dV ; dH = T dS + V dP ; dF = −SdT − P dV et dG = −SdT + V dP
F et G sont des fonctions d'état donc on obtient les relations de Maxwell qui s'écrivent :
               
∂T ∂P ∂V ∂T ∂S ∂P ∂S ∂V
=− ; = ; = ; =−
∂V S ∂S V ∂S P ∂P S ∂V T ∂T V ∂P T ∂T P

Dans le chapitre précédent, on vue que le transfert thermique s'écrit pour une transformation réversible sous
l'une des formes :
δQ = Cv dT + ldV = Cp dT + hdP = λdP + µdV
Les coecients sont appelées coecients caloriques. Pour déterminer leurs expressions, on utilise le faite
que δQrev = T dS Donc :
T dS = Cv dT + ldV = Cp dT + hdP = λdP + µdV
L'entropie S est une fonction d'état donc :
       
∂S ∂S ∂S ∂S
l=T ; h=T ; λ=T ; µ=T
∂V T ∂P T ∂P V ∂V P

En utilisant les relations de Maxwell on trouve :

       
∂P ∂V ∂V ∂P
l=T ; h = −T ; λ = −T ; µ=T
∂T V ∂T P ∂T S ∂T S

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 CHAPTER 5. DEUXIÈME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

On peut aussi déduire la relation de Mayer généralisée, en écrivant que :

l h
Cv dT + ldV = Cp dT + hdP ⇒ dT = dV − dP
Cp − Cv C p − Cv

Or T(P,V) est une fonction d'état donc :

   
∂T ∂T
dT = dV + dP
∂V P ∂P V

Par identication on obtient :

H
   
l ∂T h ∂T
= et =−
Cp − Cv ∂V Cp − Cv ∂P

C
P V

Alors :    
∂V ∂P
Cp − Cv = l = −h

O
∂T P ∂T V
D'où la relation de Mayer généralisée :

D
   
∂P ∂V
Cp − Cv = T
∂T V ∂T P

A
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CHAPTER 6

TRANSITION DE PHASE D'UN CORPS PUR ( MPSI/PCSI)

1 Étude qualitative
1.1 Présentation

O C H
D
Un corps pur est un corps qui ne renferme qu'un seul constituant, il est caractérisé par une formule chimique.
Alors qu'une phase est une partie d'un système thermodynamique où les paramètres d'état intensifs varient
de façon continue, elle est homogène si ces paramètres ont la même valeur en chaque point.

A
Un corps pur peut exister sous trois phases diérentes : solide, liquide et gaz. Lorsqu'elles existent,
ces trois phases se distinguent en particulier par des masses volumiques diérentes et des indices optiques
diérents. Plus précisément :
• Un système comportant une seule phase
est dit monophasé.
• Un système comportant deux phases est Fusion
dit diphasé. Solide liquide
• Un système comportant trois phases est
dit triphasé. Solidication
Condensation

On parle indiéremment de transition Liquéfaction

de phase ou de changement d'état pour
l'évolution conduisant tout ou une partie
d'un système à passer d'une phase à une
autre; chaque transition porte un nom précis
(gure ci-contre). Gaz
On mentionne que dans certains livre Sublimation Vaporisation
la liquéfaction est appelée condensation
liquide, alors que la condensation est
appelée condensation solide.

1.2 Diagramme de Clapeyron

Une première façon d'étudier le changement d'état d'un corps pur, est d'utiliser un diagramme du Clapeyron
(pression P en fonction de volume massique v ) dans lequel on représente un ensemble d'isothermes. Pour ce
faire, on remarque alors que :
• Pour les hautes températures, le système est sous sa forme gazeuse et la courbe est proche d'une isotherme

42
 CHAPTER 6. TRANSITION DE PHASE D'UN CORPS PUR ( MPSI/PCSI)

d'un gaz parfait.

• Pour les bases température, lorsque la pression est faible c'est une portion d'hyperbole mais lorsqu'on
augmente la pression, on retrouve un palier (P=cte) qui correspond en faite à la liquéfaction du gaz. Après
ce palier le volume change faiblement avec la pression c'est l'incompressibilité des liquides.

Courbe de rosée
P P Courbe d'ébullition

H
Fluide

C
C

Liquide C
T > TC

O
Psat (T2 ) TC > T3 Liq+Vap Vapeur
T3 > T2
T2 > T1

D
T1
vL (T1 ) vg (T1 ) v v

A
Isothermes d'Andrews Représentation des phases par domaine
La courbe d'ébullition représente l'ensemble de points correspondants à la formation de la première
bulle de la phase vapeur lors du passage de la phase liquide à la phase vapeur. Alors que la courbe de rosée
c'est l'ensemble des points où on a formation de la première goûte de liquide lors du passage de la phase
vapeur à la phase liquide. La cloche formée par ces deux courbes est appelée courbe de saturation, pour
chaque point de intérieur on a coexistence des des phases liquide et vapeur.
Pour passer de la phase liquide à la phase vapeur (ou l'inverse) on a deux types de chemin soit :
• A travers les courbes d'ébullition et de rosée en suivant une isotherme par exemple et dans ce cas, on a
changement de phase progressive lors duquel les deux phases coexistent.
• En passant au dessus du point C, dans ce cas on a pas coexistence des deux phases. En faite, on passe
continuement d'un état à l'autre ce qui signie que la phase liquide et la phase gazeuse sont très proche
généralement on utilise le nom uide. Ce type de transformation est appelé contournement du point
critique.
• La remarque précédente, montre que au dessus du température critique TC on peut pas distinguer entre la
phase liquide et la phase gazeuse. On n'a pas donc une limite bien précise entre le domaine de la vapeur et
celui du liquide.
• La phase solide apparais pour les faibles volumes massiques (v ) et les grandes pression.
• La transition de la phase solide vers les autres phases ne présente pas du point critique.
• La phase vapeur est dite sèche si on est à l'extérieur de la courbe de saturation. alors qu'elle est appelée
vapeur saturée à l'intérieur car elle est mélangée avec du liquide.
• La pression correspondante à un palier est appelée pression de saturation, elle dépend bien sur de la
température.

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 CHAPTER 6. TRANSITION DE PHASE D'UN CORPS PUR ( MPSI/PCSI)

1.3 Diagramme (P,T)

Un autre diagramme très intéressant dans l'étude des transition de phase, c'est le diagramme (P,T). On trouve
deux formes de ce diagramme :

Courbe de saturation Courbe de saturation

Courbe de fusion Courbe de fusion
Courbe de sublimation Courbe de sublimation
P P

H
Liquide Liquide

C
C C

Solide Vapeur Solide Vapeur

O
T T

D
T T

A
Diagramme (P,T) généaral Diagramme (P,T) particulier
En analysant le diagramme, on remarque que :
• La pente de la fonction P(T) pour l'interface liquide solide dépend du corps.
• La transition de phase se fait à température et pression constante.
• Il n'existe pas de point Critique C pour les transitions liquide-solide et vapeur-solide.
• L'existence d'un point triple T qui correspond à la coexistence des trois phase.
• La majorité des corps sont décrits par la première courbe, alors qu'un nombre petit de corps sont décrits
par la deuxième courbe (Exemple : l'eau, le bismuth...etc).
• Voici quelques ordre de grandeur des propriétés des points C et T :
Point Point triple Point critique
Grandeur Tc (en K) Pc (en bar) TT (en K) PT (en bar)
Eau 273,16 0,006 647,3 221
CO2 216 5,17 304 73,8
• La phase solide présente en réalité plusieurs formes appelées variétés allotropiques. Par exemple, la glace
ordinaire est appelée glace 1h c'est une forme de l'eau solide, il existe d'autres types comme glace Ic, glace
III, glace V ....etc. (cf. Cours de cristallographie)
• Pour des températures très faibles (T<1K), des autres états de la matière apparaît, par exemple les
superuides qui sont des corps similaires au liquides mais avec une viscosité nulle.

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 CHAPTER 6. TRANSITION DE PHASE D'UN CORPS PUR ( MPSI/PCSI)

2 Étude quantitative
2.1 Règle des moments
Considérons un corps constitué d'un mélange de deux phases A et B, on dénit la fraction massique ou le
titre massique d'une phase comme étant :
mA mB
xA = et xB =
mA + mB mA + mB
Alors le volume totale du corps est donné par :

H
V mA vA + mB vB
V = VA + VB = mA vA + mB vB ⇒ v= = = xA vA + xB vB
mtot mtot

C
Or xB = 1 − xA alors :
v − vB v − vA
v = xA vA + (1 − xA )vB ⇒ xA = et xB =

O
vA − vB vB − vA
Une application pratique de ces deux relations c'est déterminer les titres massiques des phases vapeur et
liquide d'un uide en un point M du palier de liquéfaction. Pour ce faire, on trace le palier passant en M puis

D
on mentionne les points L et V d'intersection avec les courbe de rosée et d'ébullition.

A
On détermine les volumes massiques vL et vvap
correspondante. Enn , par les relations précédentes, P
on peut déduire le théorème des moments qui s'écrit ici C
:
v − vvap v − vL
xL = et xvap =
vL − vvap vvap − vL
En utilisant les distances correspondante on peut écrire L M V
ce théorème sous la forme :
MV ML
xL = et xvap =
LV LV
vL v vvap v

2.2 Variation des fonctions d'état

Considérons un corps pur constitué de deux phases A et B, l'expression d'une fonction d'état Y du corps est
la somme des fonctions d'état des deux phases ce qui permet d'écrire :
Yi
Ycorps = YA + YB = mA yA + mB yB avec yi =
mi
Alors la forme massique de la fonction d'état est :
Y y − yB
y= = xA yA + xB yB = xA yA + (1 − xA )yB ⇒ xA =
mtot yA − yB
En appliquant ce résultat, on écrit :
u − uB h − hB s − sB g − gB
xA = 1 − xB = = = =
uA − uB hA − hB sA − sB gA − gB

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 CHAPTER 6. TRANSITION DE PHASE D'UN CORPS PUR ( MPSI/PCSI)

On a dénit précédemment, la chaleur latente Q comme étant l'énergie thermique qu'elle faut donner à
une masse m pour passer d'un état à l'autre. Cette énergie et relié à la chaleur latente massique L par :
Q = mL

Voici quelques ordres de grandeurs à pression atmosphérique :

θf usion (o C) Lf usion (kJ/kg) Lcondensation (kJ/kg) θvap (o C) Lvap (kJ/kg) Lliq (kJ/kg)
Eau 0 334 -334 100 2264 -2264
H2 -259 58 -58 -253 455 -455
-78,50 184 -184 -56.70 574 -574

H
CO2
R134a -101 131 -131 -26,6 215,9 -215,9
D'autre part, lors d'un changement d'état, la température et la pression du système restent constantes donc :

C
ˆ
∆H = Q + V dP = Q

O
Or Q est la chaleur latente, alors on déduit que la chaleur latente du transition d'une phase 1 à une autre 2:

D
L(T ) = ∆h = h2 (T ) − h1 (T )

D'autre part, l'entropie massique de changement d'état s1→2 , à la température T est la diérence des entropies
massiques du corps pur dans la phase 2 et dans la phase 1, à la même température T et à la pression d'équilibre

A
des deux phases :
s1→2 (T ) = s2 (T ) − s1 (T )
En utilisant l'expression de l'entropie, pour un corps de masse m = 1 kg qui suit une transformation réversible
à T constante pour passer de la phase 1 à la phase 2. On écrit :
ˆ
δQ Q ∆H L
m (s2 (T ) − s1 (T )) = = = =m
T T T T
Donc la variation d'entropie d'un corps pur lors d'un changement d'état à une température T est donnée par
:
L(T )
s1→2 (T ) = s2 (T ) − s1 (T ) =
T
Remarques :
• Pour la vaporisation, la fusion et la sublimation, il faut donner de l'énergie au système donc L > 0 alors
s2 > s1 le désordre de système augmente.
• Alors que les transformations inverses sont exothermique c'est-à-dire L < 0 donc l'ordre augmente s2 < s1 .

2.3 Formule de Clapeyron

Considérons un corps pur sous forme d'un mélange de deux phases ϕ1 et ϕ2 . Les deux phases sont en équilibre
donc la température et la pression sont xés. Alors l'enthalpie libre G(T,P) est constante :
dG = −SdT + V dP = 0 ⇒ G1 (T, P ) = G2 (T, P ) g1 = g2 ⇒ dg1 = dg2

Avec :
dG
dg = Alors dg = −sdT + vdP
m

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 CHAPTER 6. TRANSITION DE PHASE D'UN CORPS PUR ( MPSI/PCSI)

Or dg1 = dg2 Donc :

dP s2 − s1
−s1 dT + v1 dP = −s2 dT + v2 dP =⇒ =
dT v2 − v1
D'autre part :
L(T )
s1→2 (T ) = s2 (T ) − s1 (T ) =
T
D'où la formule de Clapeyron :
dP L1→2 (T )
=
dT T (v2 − v1 )
Remarques :

H
• La pression dans cette relation c'est la pressionde vapeur saturante Psat (T ) qui est dénit comme étant
la pression de la vapeur du corps pure dans un mélange diphasé.

C
• la pente de la courbe P(T) dépend du signe de la chaleur latente massique L1→2 et aussi de signe de la
diérence entre les volumes massiques (v2 − v1 ).
• Pour la transition vapeur-liquide, généralement vL << vvap donc la pente de la courbe P(T) est toujours

O
positive.
• Pour la transition solide → liquide, la pente peut être positive ou négative. Pour la majorité des corps pur,
vs < vL donc la pente est négative alors que pour l'eau et certains autres corps vs > vL (solide otte sur le

D
liquide) la pente est positive.
• Généralement, la chaleur latente massique diminue en valeur absolue avec la température, ce qu'on peut

A
expliquer par le faite que en augmentant la température l'agitation thermique augmente et donc c'est-plus
facile de casser les liaisons entre les molécules.

2.4 Problématique du stockage des uides

Pour transporter un uide dans une enceinte, on a deux choix de stockage soit en la phase gazeuse, soit en la
phase liquide. Étudiant l'inuence d'une augmentation de température sur le uide dans les deux cas. Pour
ce faire, on utilise le coecient :  
1 ∂P
β=
P ∂T V
• Phase gazeuse : en supposant que c'est un gaz parfait :
 
1 1 ∂P dP dT ∆P ∆T
β= = ⇒ = ⇒ = ' 0, 01∆T
T P ∂T V P T P0 T0

• Phase liquide : le coecient

 
1 ∂P dP ∆P
β= ' cte ' 10K −1 ⇒ = βdT ⇒ = β ∆T ' 10∆T
P ∂T V P P0

En comparant les deux expressions on remarque que la variation de pression correspondante à une variation
de température est plus grande pour les liquide à cause de la faible valeur du coecient β par rapport au gaz.
Conclusion : si on souhaite stocker un uide, il faut le stocker sous forme gazeuse. Ainsi, si lors d'un incendie,
la température de la bouteille augmente, la pression augmentera faiblement. Il faut absolument éviter de
stocker du liquide avec le uide car, dans ce cas là, la variation de pression peut être très importante et faire
exploser la bouteille.

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CHAPTER 7

MACHINES THERMIQUES

C
1 Machines thermiques
1.1 Présentation

O H
D
Une machine thermique est un système qui échange de l'énergie avec l'extérieur de manière cyclique. Le but
historique de la thermodynamique est d'augmenter l'ecacité de ces machines.
On dit qu'une machine est monotherme si elle échange l'énergie thermique avec une seule source de

A
chaleur. Alors que la machine est ditherme si elle échange l'énergie thermique avec deux sources. Une
machine est dite idéale si toutes les transformations du cycle sont réversibles. Sinon la machine est dite
réelle.

Q Q1 Q2
Source Système Source 1 Système Source 2

W W
Ext Ext
Machine monotherme Machine ditherme
Le uide calorique réalise un cycle qu'on représente généralement dans deux diagrammes :
• Diagramme de Clapeyron (P,V) Dans lequel l'aire du cycle représente la valeur absolue |Wtot | du travail
échangé entre le système et l'extérieur lors du cycle.
• Diagramme (T,S) L'aire représente la valeur absolue |Qtot | de l'énergie thermique échangée entre le
système est l'extérieur.

1.2 Machine ditherme

Une machine ditherme peut être :
• Motrice : si Wtot < 0 c'est-à-dire que le système génère du travail (généralement mécanique).
• Réceptrice : si Wtot > 0 donc la machine consomme du travail (généralement sous forme d'électricité).

48
 CHAPTER 7. MACHINES THERMIQUES

On remarque que si le sens du cycle dans le diagramme de Clapeyron est le sens horaire alors c'est
une machine motrice. Alors que si le sens est le sens trigonométrique alors la machine est réceptrice.
On quantie l'aptitude d'une machine à transformer l'énergie consommée en énergie utile par une grandeur
appelée rendement (η ) pour les moteurs et appelée ecacité (ρ) pour les récepteurs et qui est dénit par
:
energie utile
η ou ρ =
energie consommée
On a alors trois cas :

• Pour une machine motrice : l'énergie Qc Qf

H
consommée est une énergie thermique reçue Source Tc Fluide Source Tf
de la source chaude Qc alors que l'énergie
utile est le travail W, le rendement donc est:

C
W
W W
η= =−
Qc Qc Milieu extérieur

O
• Pour une machine réceptrice : l'énergie reçue est le travail alors que l'énergie utile est sous forme
de transfert thermique. On a deux modes de fonctionnement des machines réceptrices :

D
∗ Pompe à chaleur : l'énergie utile est
Qc alors :
Qc Qf

A
ρp =
Qc
=−
Qc Source Tc Fluide Source Tf
W W

∗ Machine frigorique : dont l'énergie W

utile est Qf donc :
Milieu extérieur
Qf Qf
ρf = =
W W

1.3 Théorème de Carnot

Considérons un uide en contact avec deux sources de chaleur de températures Tf et Tc . L'application du
deuxième principe sur le uide au cours d'un cycle, s'écrit :
Qc Qf Qc Qf
∆S = + + Sc = 0 =⇒ Sc = − − ≥0
Tc Tf Tc Tf

Ce qui donne l'inégalité de Clausius :

Qc Qf
+ ≤0
Tc Tf
Pour une machine idéale (réversible), l'inégalité devient :
Qc Qf Tf Qf
+ =0 ⇒ =−
Tc Tf Tc Qc

D'autre part, le premier principe donne :

∆U = W + Qc + Qf = 0 =⇒ W = −Qc − Qf

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 CHAPTER 7. MACHINES THERMIQUES

Or le rendement/l'ecacité de la machine est donnée selon sa nature par les relations suivantes :
W Qc + Qf Qf
• Pour un moteur : η = − = =1+
Qc Qc Qc
Qc Qc 1 Qf Qf 1
• Pour un récepteur : ρp = − = = et ρf = =− =−
W Qc + Qf Qf W Qc + Qf Qc
1+ 1+
Qc Qf
En utilisant l'inégalité de Clausius alors on obtient le théorème de Carnot :

H
Tf 1 Tc 1 Tf
η ≤ ηc = 1 − ρp ≤ ρp,c = = ρf ≤ ρf,c = − =
Tc Tf Tc − Tf Tc Tc − Tf
1− 1−
Tc Tf

C
Le théorème de Carnot s'annonce donc comme suit : le rendement/l'ecacité d'une machine ditherme
réelle est inférieure au rendement/ecacité de la machine de Carnot fonctionnent entre les
mêmes sources.

O
Remarques :
• Le rendement est toujours inférieur à l'unité 0 ≤ η ≤ 1 alors que l'ecacité peut être supérieur à l'unité
(ρ ≥ 0).

D
• Pour que le rendement de Carnot d'un moteur soit égal à l'unité, il faut que Tc → ∞ ce qui est impossible
pratiquement, ou Tf = 0K ce qui est aussi impossible d'après la mécanique quantique (principe d'incertitude

A
de Heisenberg).
• Ordres de grandeur :
Tf (K) Tc (K) ηc ρp,c ρf,c
293 373 0,21 4,66 3,66
273 373 0,27 3,73 2,75

1.4 Exemple d'application

Considérons une machine ditherme réversible, dont le uide caloporteur est un gaz parfait qui suit un cycle
ABCD tel que :
• A → B Détente isotherme à Tch
P
• B → C Refroidissement isochore.
D A
• C → D Compression isotherme à Tf P1
• D → A Détente isobare.

1) Quelle est la nature de la machine? P2 B

2) Donner toutes les relations entre P, V et T des P3 C

quatre points A, B, C et D. V1 V2 V3 V
3) Déterminer le travail W et le transfert thermique Q
de chaque transformation. Diagramme de Clapeyron
4) Déduire le rendement/ecacité de la machine. Comparer à celui de Carnot.
1) Le sens de cycle ABCD est dans le sens horaire alors Wtot < 0 donc c'est un moteur.
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 CHAPTER 7. MACHINES THERMIQUES

2) D'après les transformations on a :

Transformation A-B B-C C-D D-A
Nature isotherme isochore isotherme isobare
Relation TA = TB = Tch VB = Vc = V3 Tc = TD = Tf PD = PA = P1

D'autre part, la relation du gaz parfait s'écrit :

PA VA = nRTA ; PB VB = nRTB ; Pc Vc = nRTc ; PD VD = nRTD

H
Ce qui donne au totale 8 relations. En utilisant les notations du diagramme on trouve :
P1 V2 = nRTch P2 V3 = nRTch P3 V3 = nRTf P1 V1 = nRTf

C
3) D'après le chapitre précédent on a :

O
Transformation A-B B-C C-D D-A
Nature isotherme
  isochore isotherme
  isobare
V3 V1
W 0 -P1 (V2 − V1 )

D
nRTch Ln nRTf Ln
V2 V3
signe de W positif 0 négatif négatif
∆U 0  Cv (Tf − Tch ) 0  Cv (Tf − Tch )

A
 
V3 V3
Q −nRTch Ln Cv (Tf − Tch ) nRTf Ln Cp (Tch − Tf )
V2 V1
signe de Q négatif négatif positif positif
Source Qf Qc

4) C'est un moteur donc le rendement s'écrit sous la forme :

Wtot QAB + QBC + QCD + QDA QAB + QBC
η=− = = +1
Qc QCD + QDA QCD + QDA
En remplaçant par les expressions correspondantes, on trouve :
 
V3
nRTch Ln + Cv (Tf − Tch )
V2
η =1+  
V3
nRTf Ln + Cp (Tch − Tf )
V1

nR
Or Cp = γCv = γ Alors :
γ−1
 
V3
(γ − 1)Tch Ln + (Tf − Tch )
V2
η =1+  
V3
(γ − 1)Tf Ln + γ(Tch − Tf )
V1

5) D'après le théorème de Carnot :

Tf Tf
η ≤ ηc = 1 − =1−
TC Tch

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 CHAPTER 7. MACHINES THERMIQUES

2 Etude d'un système ouvert

2.1 Principes industriels
Dans la plupart des machines dithermes utilisées à nos jours, la quantité de matière uide caloporteur change
chaque cycle. La machine est un système ouvert. Or le premier principe est valable pour un système fermé
d'où la nécessité de trouver une forme de ce principe valable dans ce cas c'est ce qu'on appel premier principe
industriel. Pour établir ce premier principe industriel, on considère un uide en écoulement permanent
dans un élément d'une machine thermique.
Dans un premier temps, on dénit un volume de contrôle noté Σ qui est une partie du système
entouré par une surface appelée surface de contrôle. Sortie

H
La vitesse d'entrée du uide est notée ce et cs celle du Ps , cs
sortie.
On dénit le débit massique par la relation :

C
dm
(en kg/s) Dm = Volume de contrôle

O
dt
Σ
Dans le cas permanent, le débit massique à l'entrée est
égal au débit massique à la sortie :

D
dme dms dm Entrée
dt
=
dt
=
dt
= Dm Pe , ce
Pour appliquer le premier principe, il faut dénir un système fermé car le volume Σ est ouvert. Pour ce

A
faire, on ajoute à Σ une petite masse de uide dm. on note le nouveau système Σ∗ , ce système est fermé.

Ps , cs Ps , cs

→
−
Fs
dm
Σ∗ Σ∗
dm →
−
Fe

Pe , ce Pe , ce
Le système Σ∗ à l'instant t Le système Σ∗ à l'instant t+dt
Le premier principe appliqué à Σ∗ s'écrit :
dE ∗ = d U ∗ + Ec∗ + Ep,ext
∗


= δW + δQ

Pour tout partie X ∗ de l'énergie totale E ∗ , on a :

dX ∗ = X ∗ (t + dt) − X ∗ (t) = X(t + dt) + dmxs − (X(t) + dmxe )

X est la grandeur caractéristique de système Σ. Alors que xe et xs sont les grandeurs massiques associées à
la masse dm à l'entrée et la sortie. L'écoulement est permanent donc :
X(t + dt) = X(t) ⇐⇒ dX ∗ = dm(xs − xe )

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 CHAPTER 7. MACHINES THERMIQUES

Alors en appliquant ceci on trouve :

1
dU ∗ = dm(us − ue ) ; dEc∗ = dm(ec,s − ec,e ) = dm (c2s − c2e ) ; ∗
dEp,ext = dm(ep,s − ep,e )
2
Ce qui donne :  
∗ 1 2 1 2
dE = dm (us + cs + ep,s ) − (ue + ce + ep,e )
2 2
L'énergie potentielle associée aux force extérieur, correspond généralement au poids donc :

H
Ep = mgz ⇐⇒ ep = gz

Alors :  
1 2 1 2

C
∗
dE = dm (us + cs + gzs ) − (ue + ce + gze )
2 2
Maintenant, on se propose d'étudier les échanges énergétiques :
• Le transfert thermique qui peut s'écrire sous la forme δQ = q dm avec q est le transfert thermique

O
massique.
• Le travail qui se présente dans le cas général sous plusieurs formes qu'on sépare on deux : le travail des

D
forces de pression δWp et le travail communiqué à des pièces mobiles (turbine par exemple) placées dans le
uide δWu = wu dm. Les forces de pression sont toujours dirigées vers l'intérieur du système. On écrit alors :
− −−−→
→ → −−−→
−

A
δWp = F e .dOM e + Fs .dOM s = Pe [Link] dt − Ps Scs dt = Pe Ve − Ps Vs = Pe ve dm − Ps vs dm

Ou encore :
δWp = −Pe (0 − Ve ) − Ps (Vs − 0) = Pe Ve − Ps Vs = Pe ve dm − Ps vs dm
Avec Se la section d'entrée, Ss la section de sortie, Ve = ve dm le volume occupé par la masse dm à l'entrée,
Vs = vs dm le volume occupé par la masse dm à la sortie alors que ve et vs sont les volumes massiques à
l'entrée et à la sortie.
En remplaçant dans le premier principe on obtient :
 
1 1
dm (us + c2s + gzs ) − (ue + c2e + gze ) = wu dm + qdm + (Pe ve − Ps vs )dm
2 2

Ce qu'on peut écrire en utilisant l'enthalpie massique h = u + P v , d'où le premier industriel :

 
1 2 1 2
(hs + cs + gzs ) − (he + ce + gze ) = wu + q
2 2

D'autre forme de ce principe là s'écrivent :

1 1
∆(h + c2 + gz) = q + wu ou Dm ∆(h + c2 + gz) = Pth + Pu
2 2
Pth est la puissance thermique échangé avec le milieu extérieur alors que Pu est la puissance mécanique utile.
Les deux sont exprimé en J/s ou watt.
De même le deuxième principe s'écrit :
∆s = sechang + scree scree ≥ 0

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 CHAPTER 7. MACHINES THERMIQUES

2.2 Systèmes classiques

Dans les machines thermiques utilisées dans l'industrie en trouve plusieurs éléments qu'on se propose de
mentionner quelques uns ici :
• Un détendeur est un mécanisme utilisé pour faire passer un gaz stocké dans un étage (bonbonne de gaz,
bouteille de plongée, réserve à oxygène, accumulateur, etc.) à une certaine pression, vers un étage de pression
inférieure.
• Compresseur ou pompe est un organe mécanique destiné à augmenter la pression d'un gaz, par un piston
par exemple.
• Turbine est un dispositif rotatif convertissant partiellement l'énergie d'un uide en énergie mécanique au

H
moyen d'aubes disposées sur un arbre tournant à grande vitesse.
• Évaporateur est un appareillage réalisant dans une de ses parties un changement d'état de liquide au
gazeux.

C
• Condenseur un appareil dont la fonction principale est de liquéer de la vapeur sur une surface froide, ou
via un échangeur thermique maintenu froid par la circulation d'un uide réfrigérant.
• Tuyère est une conduite de section droite variable placée à l'arrière d'un moteur produisant des gaz de

O
combustion chauds qui permet de transformer l'énergie thermique de ceux-ci en énergie cinétique.
• Echangeur un dispositif permettant de transférer de l'énergie thermique d'un uide vers un autre sans les
mélanger.

A D
wu = q = 0 donc ∆h = 0

Détendeur
Milieu chaud

∆h = q > 0
Evaporateur
wu = q = 0 donc ∆(h + 12 c2 ) = 0
c2s = c2e − 2(hs − he )
Tuyère
Milieu froid

∆h = q < 0
Condenseur

q = 0 donc ∆h = wu > 0 q = 0 donc ∆h = wu < 0

Compresseur Turbine

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 CHAPTER 7. MACHINES THERMIQUES

D1 T1 D1 T1,s D1 T1
m q12
Ds Ts
D2 T2 D2 T2,s
D2 T2
∆h1 = q12 et ∆h2 = − q12 Ds = D1 + D2 et Ds Ts = D1 T1 + D2 T2

Echangeur Mélangeur

H
3 Etude de quelques machines réelles

C
3.1 Moteur à explosion
Le moteur à explosion est conçu pour transformer une énergie thermique (l'explosion d'un mélange air-essence

O
(moteurs à 4 temps) ou air-essence-huile (moteurs à 2 temps)) en énergie mécanique d'abord linéaire (bielle)
puis rotative. On se propose d'étudier le fonctionnement d'un cylindre de ce moteur dont les étapes sont
représentées dans le schéma suivant :

A D
1/ La soupape d'admission s'ouvre et le piston descend,
aspirant le mélange air-essence (transformation AB).
2/ Les soupapes d'admission et d'échappement se
ferment. Le piston remonte comprimant le mélange
air-essence (transformation BC).
3/ Les deux soupapes fermées, la bougie émet une
étincelle provoquant l'explosion du mélange air-essence
(transformation CD). La pression fournis permet de
faire redescendre le piston (transformation DE).
4/ La soupage d'échappement s'ouvre et le piston
remonte permettant l'évacuation des gaz brulés que
l'on retrouvera à la sortie du pot d'échappement
(transformation EA). Représentation du cycle : Diagramme de Watt

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 CHAPTER 7. MACHINES THERMIQUES

Un tel cycle est modélisé en utilisant les simplications suivantes :

• Le mélange (air-carburant) est assimilé à un gaz parfait diatomique et le gaz ne subit pas d'évolution
chimique (en fait une faible partie de O2 réagit par combustion).
• On modélise la phase de combustion du carburant dans l'air par une source chaude ctive l'amenant à TD .
Vmax
• On appelle α = le taux de compression ou rapport volumique.
Vmin

Ces simplications permet de modéliser ce cycle par un

P
cycle de Beau de Rochas tel que : D

H
A − B Admission du gaz.
B − C Compression adiabatique réversible.
C
C − D Combustion isochore.

C
D − E Détente adiabatique réversible.
E − B Ouverture soupape la pression revient à la E

O
pression atmosphérique. A B
B − A Éjection du gaz.
Calculons le rendement d'un tell machine en fonction V

D
de α et γ .
Cycle de Beau de Rochas
Par dénition, le rendement d'un moteur est :

A
W Qc + Qf Qf
η=− = =1+
Qc Qc Qc
Ici le système (air+carburant) reçoit l'énergie thermique de la réaction de combustion qui correspond à la
transformation CD donc Qc = QCD Alors que la source chaude est l'atmosphère qui recoit l'énergie du système
lors de l'ouverture de la soupape à la transformation EB donc Qf = QEB . Or :
ˆ
Qc = QCD = ∆UCD − WCD = ∆UCD = Cv (TD − TC ) car WCD = P dV = 0 transformation isochore
ˆ
Qf = QEB = ∆UEB − WEB = ∆UEB = Cv (TB − TE ) car WEB = P dV = 0 transformation isochore

Alors le rendement est donné par :

TD − TC
η =1+ = 1 − α1−γ
TB − TE
Car d'après la loi de Laplace pour une transformation isentropique :
TC VCγ−1 = TB VBγ−1 et TD VDγ−1 = TE VEγ−1
Le rendement augmente avec α et donc avec ∆V = Vmax − Vmin . Il augmente aussi avec γ . En utilisant les
valeurs ordinaires de α et γ on trouve un rendement de 60% alors que le rendement de Carnot est 80%. Pour
les moteurs réels l'irréversibilité lié au frottement diminue le rendement jusqu'à voisinage 20%.

3.2 Machine frigorique

Une machine frigorique est une machine ditherme qui utilise l'énergie électrique pour extraire de l'énergie à
la source froide (le frigo) vers la source chaude qui est l'extérieur (la pièce). Nous nous proposons d'étudier un
réfrigérateur dont le schéma est représenté sur la gure ci-dessous. Le système contient une quantité donnée

[Link] 56 / 58 [Link]@[Link]
 CHAPTER 7. MACHINES THERMIQUES

de uide, le R134a (1,1,1,2-tétrauorométhane CF3 − CH2 F ) qui n'attaque pas la couche d'ozone. Le circuit
est fermé et subit une série de transformations cycliques :
• Le uide qui sort du condenseur sous forme liquide à la pression de P1 = 18, 26 bar est ramené à la pression
de P2 = 1, 64 bar dans le détendeur. La détente est du type de Joule-Kelvin;
• Dans l'évaporateur, le uide se vaporise partiellement à pression et température constante en recevant un
transfert thermique de la source froide de température Tf = 263 K (transformation BC);
• Le uide subit ensuite une compression dans un compresseur calorifugé. La compression (CD) est isentropique
de P2 jusqu'à la pression P1 .
• Dans le condenseur, le uide se condense totalement en fournissant la chaleur à l'extérieur (la cuisine par

H
exemple). L'air est à environ à 293 K. La pression saturante est alors de P1 et la température du uide est
TA = 313 K.

C
Milieu chaud

A DO Réfrigérateur
Milieu froid

Schématisation
Lors d'un tel cycle, le uide change d'état physique on utilise classiquement le diagramme enthalpique
(diagramme de Mollier) pour étudier un tel cycle. Dans ce diagramme, on a la pression P en ordonnée et
l'enthalpie massique h en abscisse. Au sein de ce diagramme, on représente la courbe d'ébullition et la courbe
de rosée, les deux donne une courbe sous forme du cloche. On trouve aussi :
• Des isothermes (en rouge).
• Des iso-titres c'est-à-dire des courbes représentant un rapport x entre la masse du vapeur et la masse totale
totale du uide.(en noir)
• Des isochores : volume massique constante. (en vert)
• Des isentropes : entropie massique constante. (en bleu).
Il est important de mentionner que chaque uide calorique possède son diagramme enthalpique.

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 CHAPTER 7. MACHINES THERMIQUES

O C H
A D
[Link] 58 / 58 [Link]@[Link]