Chapitre Ⅰ Caoutchouc nitrile

I-1-Définition :
Le caoutchouc nitrile, également connu sous le nom de NBR, Buna-N et caoutchouc
acrylonitrile butadiène, est un copolymère de caoutchouc synthétique d'acrylonitrile
(ACN) et de butadiène (CH2=CH−CH=CH2) et d’acrylonitrile (CH2=CH−C≡N) [1]
Le caoutchouc nitrile-butadiène est un copolymère de butadiène et d’acrylonitrile produit
dans les années 1940 sous le nom commerciale « BUNA N » actuellement NBR signifie
Nitrile Butadiène Rubber
Les caoutchouc nitrile représente 3% de la production mondiale d’élastomères
synthétiques. Il s’agit d’un copolymère statistique de butadiène et d’acrylonitrile obtenu
par polymérisation en émulsion radicalaire [2]

2-Structure chimique :

Nous devons prendre en compte le points de vue architectural assez complexe de la

structure moléculaire, d’un autre coté, la partie styrène (H₂C=CH−C₆H₅) est plus sensible
à la chaleur et n’existe que sous la configuration trans
Les groupes acrylonitrile (AN) (H₂C=HC−C≡N) sont également insérés de manière
statistique dans la chaine macromoléculaire sous différentes configuration : tête-queue ,
tête- tête , queue- tête . les groupes acrylonitrile confèrent à l’élastomère un fort caractère
polaire ; la présence de l’atome azote électronégatif crée un fort potentiel de liaisons
hydrogène. [3]
La figure 1.1 : montre la structure chimique de NBR

Figure 1.1 : structure chimique de NBR

II-1 Propriétés du caoutchouc nitrile (NBR)

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Les composés typiques ont une bonne résistance aux huiles minérales, aux huiles végétales,
au benzène/essence, aux acides et alcalins dilués ordinaires.

Un facteur important dans les propriétés du NBR est le rapport entre les groupes acrylonitrile
et les groupes butadiène dans le squelette du polymère, appelé teneur en ACN. Plus la teneur
en ACN est faible, plus la température de transition vitreuse est basse ; cependant, plus la
teneur en ACN est élevée, meilleure sera la résistance du polymère aux solvants non polaires.
La plupart des applications nécessitant à la fois une résistance aux solvants et une flexibilité à
basse température nécessitent une teneur en ACN de 33 % [5]

Propriétés Valeur typique

Dureté, Shore A 30 _ 90
Contrainte de rupture en traction, ultime 500 à 2 500 livres par pouce carré
Allongement après rupture en % 600% maximum
Densité Peut être composé
autour de 1,00 g/cm3

Tableau 2 : principaux propriétés de caoutchouc nitrile

Le caoutchouc nitrile-butadiène (NBR) est un copolymère du butadiène et de l'acrylonitrile.
La présence de groupes cyano dans sa chaîne moléculaire confère une excellente résistance à
l'huile et à la corrosion [6] molecular dynamic simulation of mechanical and tripological
properties of nitrile butadien rubber , Mater 2023
Toutefois, sous l'effet combiné du travail constant et de la fatigue, diverses caractéristiques du
NBR se détériorent rapidement. Bien que le réseau réticulé produit par le système classique de
vulcanisation au soufre confère à NBR d'excellentes propriétés dynamiques et statiques à
température ambiante, sa mauvaise stabilité thermique le rend vulnérable à une défaillance
prématurée à des températures élevées. Pour optimiser les performances des composites de
caoutchouc, les chercheurs ont commencé à combiner les composites de caoutchouc et de
plastique dotés d'une ténacité unique et d'une résistance à l'huile [7], [8], [9].

Le NBR possède une double liaison et un groupe acrylonitrile polaire. Ainsi, il offre une
excellente résistance aux huiles aliphatiques ainsi qu'aux solvants, mais une faible résistance
aux huiles et solvants aromatiques. [10]
1-1 Renforcement et modification du NBR
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Les propriétés mécaniques du NBR peuvent être améliorées par l'ajout de noir de carbone
comme agent de renforcement. D'autres additifs (antioxydants, antiozonants, stabilisants
ultraviolets, charges, autres caoutchoucs, auxiliaires de traitement, etc.) peuvent être ajoutés
pour modifier davantage le polymère. Des plastifiants sont utilisés pour améliorer la flexibilité
à basse température.

Le NBR est parfois mélangé avec du polychlorure de vinyle (PVC) afin d'améliorer sa
résistance à l'ozone et aux intempéries. Ce mélange est appelé caoutchouc nitrile-
poly(chlorure de vinyle).[10]
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3-Procédés de synthèse du caoutchouc nitrile :

Le caoutchouc nitrile a été longtemps fabriqué par la technique de polymérisation en émulsion

à chaud. Depuis quelques années, le procédé de polymérisation en émulsion à froid s'est
imposé.
Les procédés de synthèse du caoutchouc nitrile opèrent pour la plus grande majorité en
discontinu, ce qui présente un avantage lorsque l'on doit fabriquer plusieurs variétés
d'élastomères pour usages spéciaux. [11]

Ce tableau présente les donnes économiques de la fabrication du caoutchouc nitrile (NBR)

dans une unités de production d’une capacité de 20 000 tonnes par an .

Capacité (t/an) 20 000

Investissement en limites de l’unité 48
106 FF 1979
Consommation par tonne de
caoutchouc nitrile
 Matière première
Butadiène (t) 0.35
Acrylonitrile (t) 0.65
 Produits chimique et 580
promoteur (F)
 Unités
Vapeur (t) 3.5
Eau de refroidissement (m 3) 187
Electricité (kWh) 460
Eau de procédé (m 3) 10
Tableau 1.1 : données économique
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3-1 Procédé de polymérisation de NBR :

Le copolymère NBR est fabriqué grâce à la polymérisation en émulsion, un processus
durant lequel l'émulsifiant (savon), les monomères (butadiène et acrylonitrile), les
agents d'amorçage (générateurs de radicaux), ainsi que les stabilisants et les régulateurs
de poids moléculaire sont dissous dans l'eau. Le processus de polymérisation débute
avec les monomères dissous dans les micelles de savon d'un diamètre de 50 Å. Les
monomères capturent les radicaux générés à partir de l'initiateur. Les particules de
polymère en expansion absorbent les micelles de savon, entraînant leur élimination
lorsque le taux de conversion atteint entre 10 et 15 %. L'extension des particules
polymères se réalise par l'assimilation du monomère et des radicaux libres, ce qui entraîne
une gonflement de ces particules. [12].

Figure2: réaction de polymérisation de NBR

4-2 Grades de NBR :

Les différents grades de NBR se différencient par les caractéristiques suivants :

 Taux d’acrylonitrile
 Viscosité mooney
 Température de polymérisation
4-3 taux d’acrylonitrile (AN) :
Le niveau d'acrylonitrile (AN) constitue l'un des principaux facteurs déterminant chaque
catégorie de NBR. Ce taux, en raison de sa polarité, définit plusieurs caractéristiques
fondamentales comme la résistance aux huiles, solvants et graisses, l'étanchéité aux gaz, la
souplesse à basse température, la température de transition vitreuse (Tg) ainsi que la
résistance à l'usure. Les diverses sortes de caoutchoucs nitriles se distinguent principalement
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par leur proportion d'acrylonitrile et se répartissent en : [13] M.Carreg. « Matériaux

industriels : matériaux polymères » Paris 2000
- Faible proportion : 18 à 20 %.
- Teneur moyenne : entre 30 et 35 %.
- Teneur élevée : 38 à 41 %.
- Teneur très élevée : plus de 45 %.
Quand la concentration en acrylonitrile s'accroît, la résistance face aux hydrocarbures (huiles
et solvants), l'étanchéité aux gaz et la résistance à la chaleur se renforcent. En revanche, La
résilience et la flexibilité à basse température diminuent. Près de 80 % des caoutchoucs
nitriles produits à l'échelle industrielle présentent une concentration moyenne en acrylonitrile
variant entre 24 et 35 %. [14]
4-4 Viscosité mooney
La viscosité mooney donnée en unités money ou points mooney
Elle évalue la consistance d'un caoutchouc ou d'une composition à base de caoutchouc. Elle
est déterminée en utilisant un consistomètre Mooney à disque de cisaillement.Une abréviation
est employée pour exprimer les résultats, comme par exemple 40 ML (1+4).100 °C indique
que la consistance Mooney a été mesurée à 100 °C, après une durée de 4 minutes, ce qui
représente le temps de chauffage. Le grand rotor L a été utilisé et une minute a été réservée
pour le préchauffage. Un autre critère pour caractériser le NBR est la viscosité Mooney. Elle
est généralement chargée de mettre en place le processus de transformation. Les NBR à
viscosité basse (30-50) sont employés pour les mélanges par injection, alors que les NBR à
haute viscosité (60-80) sont utilisés dans l'extrusion et le moulage par compression. [15]

4-5 Température de polymérisation:

On classe les caoutchoucs nitriles en fonction de la température de polymérisation,
distinguant le NBR froid du NBR chaud.
 NBR froid :
Ce genre de caoutchouc est polymérisé à basse température, entre 5 et 15°C. Le
copolymère NBR se décline en diverses compositions en acrylonitrile, avec un
contenu qui peut varier de 15 à 51 %. Plus la température de polymérisation diminue,
plus les chaînes tendent à être linéaires. Le poids moléculaire oscille entre 30 000 et
300 000, tandis que la viscosité Mooney se situe approximativement autour de 80.
 NBR chaud :
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Ce grade est obtenu grâce à une polymérisation effectuée à des températures variant
entre 30 et 40°C. Le copolymère produit est fortement ramifié, ses ramifications
générant de puissantes liaisons adhésives. Son architecture entrelacée prévoit aussi une
augmentation notable de la résistance à la déchirure.[14]
 XNBR (Carboxylated Nitrile Butadiene Rubber) :

Il est produit par la polymérisation du butadiène et de l'acrylonitrile, associée à une

petite quantité de groupement acide carboxylique. Le XNBR formé intègre un groupe
carboxyle pour chaque 100 à 200 atomes de carbone dans sa chaîne macromoléculaire. Grâce
à ce procédé de transformation, le produit final (XNBR) présente un module et une contrainte
d’élasticité élevée, un faible allongement à la rupture et une meilleure résistance à l'ozone
ainsi qu'aux huiles. Quand il est combiné avec le PVC, cela donne un matériau qui a une
bonne résistance aux basses températures.[16]

 NBR antioxydant :
Le copolymère (NBR) est soumis à une polymérisation avec un antioxydant dans le
but d'améliorer sa protection lors de son contact avec les fluides et l'air. Pour ce genre
de NBR antioxydant, la résistance à l'abrasion est renforcée.

5- Température de transition vitreuse Tg :

La température de transition vitreuse, l'une des caractéristiques les plus distinctives
des polymères et spécifiquement des élastomères, est influencée par la concentration
de groupements d'acrylonitrile dans le cas des nitriles. Par exemple, elle peut fluctuer
de -40 °C pour les élastomères à faible concentration d'AN jusqu'à des valeurs
potentiellement positives pour les élastomères à très haute concentration, ce qui limite
alors certaines de leurs applications. [17]
6- Vulcanisation de caoutchouc nitrile :
Le NBR (caoutchouc nitrile-butadiène) est un polymère synthétique qui présente de faibles
propriétés mécaniques à l'état brut notamment en ce qui concerne la contrainte à la traction.
Afin de rendre le caoutchouc utilisable, une vulcanisation est nécessaire. Avant la
vulcanisation, une phase de mastication est requise pour faciliter l'incorporation et le mélange
des ingrédients de vulcanisation. La mastication du caoutchouc NBR est un peu plus difficile
que celle du NR en raison de la forte cohésion du coagulant. Il est donc nécessaire d'utiliser
 Chapitre Ⅰ Caoutchouc nitrile

des taux élevés de plastifiants (extenders) et des substances réduisant la cohésion (peptisants).
Lors de la mastication, un refroidissement efficace du mélangeur interne est important en
raison de la chaleur générée par le travail mécanique. Dans le mélangeur, si la température
dépasse 140 °C, un gel indésirable se forme dans le caoutchouc. [18] [19]
Le NBR peut être vulcanisé avec du soufre, mais cela nécessite l'ajout d'accélérateurs et de
charges renforçantes [20]

Cependant, lorsque la résistance à la chaleur est primordiale, la réticulation du caoutchouc

NBR avec des peroxydes est préférée. Les vulcanisats obtenus avec des peroxydes présentent
une meilleure stabilité thermique que ceux obtenus avec du soufre. L'utilisation de peroxydes
organiques est possible, mais uniquement dans des applications spécifiques. [21]

7-Usages et Producteurs :

o Le caoutchouc nitrile est caractérisé par une excellente résistance aux huiles, essences
et graisses ainsi qu'à divers solvants et produits chimiques. D'une manière générale, le
caoutchouc nitrile est employé toutes les fois qu'une bonne résistance aux
hydrocarbures est recherchée. [11]

Les principaux secteurs d'application sont les suivants :

 Construction automobile et aéronautique : qui représente 65% des débouchés

commerciaux toutes les pièces destinées à subir un contact permanent ou accidentel
avec les carburants, huiles ou graisses, citons les joints toriques d'étanchéité, les
durites, les joints en liège aggloméré.

 Manutention et transport d'hydrocarbures: tuyaux souples destinés au chargement et au

déchargement des tankers, réservoirs souples, joints de vannes de tuyauteries.

 Rouleaux et revêtements de cylindres dans l'industrie textile, du papier et de

l'imprimerie.

 Semelles de chaussures de sécurité.

 Chapitre Ⅰ Caoutchouc nitrile

 Adhésifs pour collage de caoutchouc, collage de polychlorure de vinyle plastifié sur

divers supports.
 Chapitre Ⅰ Caoutchouc nitrile

[1] P. combette « physique des polymères, Presses inter polytechnique » Paris 2005
Le caoutchouc nitrile-butadiène est un copolymère de butadiène et d’acrylonitrile
produit dans les années 1940 sous le nom commerciale « BUNA N » actuellement
NBR signifie
[2] Mark’s Handbook of plastics Engineeres
[3] Rubber Technology de Maurice Morton
[4] Articles scientifique sur ScienceDirecte

[6] molecular dynamic simulation of mechanical and tripological properties of nitrile butadien
rubber , Mater 2023
[7] (2023) weather agig effect on modified asphalt whith rubber-polyethylene composite ,
Sci.Total Environ (2023)

[8] Mechanochemical reclaiming and thermoplastic re-processing of waste Acrylonitrile-

butadiene rubber (NBR)/poly (Vinyl Chloride) (PVC) insulation materials

(2023)

[9]Design of super-tough co-continuous PLA/NR/SiO2 TPVs with balanced stiffness-

toughness based on reinforced rubber and interfacial compatibilization

Compos. Sci. Technol.

(2018)

.[10] Polymer Technology Dictionary . Tony Whalen (1994)

. [11] J. P. ARLIE. « Caoutchoucs synthétiques, Procédés et données économiques, institut

français du pétrole » , Edition Technip, 1980.

[12] C .A Hariss , P. Henettu , M.G. Parker , J.P.Sumpter , the Estrogenic activity of

phatalate esters in vitro 1997 .
[13] M.Carreg. « Matériaux industriels : matériaux polymères » Paris 2000
[14] D.C .Miles , J.H. Briston « technologies des polymères » Paris 1968
[15] D, Ausseur . « Polychlorure de vinyle , traité plastiques et composite , technique de
l’ingénieur , AM 3325 , Paris 1999
.[16] « Producteur de robe synthétique»

. [En ligne] disponible sur :

http : www.iisrp.com/synthétique-rober.html. Consulté le : (28/02/2021).
 Chapitre Ⅰ Caoutchouc nitrile

[17] G, Chanclo. « Rupture de chaines polymères par oxydation contrôlée-Application

au recyclage de déchets élastomères » , thèse de doctorat , université du Maine
Faculté des Sciences , Maine , 2000.
[18] compatibilization of Poly (vinylidene fluioride) /(natural rubber blend ) by poly(methyl
methacrylate) modified atural rubber .europe . polymer J (2018)
[19] preparation, microstructure ,and microstructure-properties relationship of thermoplastic
vulcanization , prog.polymer (2018)

[20] J. P. Bailon, J.M. Dorlot. « Des matériaux» , 2000.

. [21] J. Huang, j. Fan, L. Cao, C. Xu, Y. Chen. « Une Nouvelle stratégie pour construire des
vulcanisats thermoplastiques PLA/NBR co-continue : vulcanisation dynamique induite par la
coordination métal-ligand, équilibre rigidité-ténacité et effet de mémoire de forme » . Journal
de génie chimique, Vol. 385, 2020, PP. 123-828.