Chapitre 3: Puits de Potentiel et Equation de Schrodinger
I) Introduction :
Un é est reliée à un atome du fait de l'attraction entre sa charge négative
et la charge positive du noyau. L'énergie résultant de cette attraction dépend de 1, ~
étant la distance entre le noyau - éléction.
L'introduction de ce terme au niveau de l'énergie potentielle rend l'équation de Schrodinger
difficile à résoudre.
C'est pourquoi nous commençons par la résolution d'un modèle beaucoup plus simple ⇒ Modèle
du puits de potentiel.
L'idée est qu'une particule microscopique est piégée dans un puits avec des parois infinis. Les
murs du puits sont modéliser par une barrière d'énergie potentielle ce qui prévient la fuite de
l'i .
A l'interieur de ce puits, l'énergie potentielle est nul .
Pour sortir du puits, l'énergie potentielle de la particule devra être infiniment grande ⇒ Impossible.
Vlc) = x ✓(2) =0 A ✓ (se) = x
G
x
✗ = 0 ✗ =L
#-Puit de potentiel à paroie infinies à une dimensions :
1) Détermination de l'énergie et de la fonction d'onde.
On considère une particule microscopique tenue de rester sur un segment de l'axe c
délimité par les bornes 0 et L.
∀" t [0:13 ⇒ Vlad = ◦
En mécanique quantique, la particule microscopique est caractérisé par sa fonction d'onde ✗ et
son énergie (dualité onde corpuscule) vérifiant l'équation de Schrodinger Y = ET
Comme Kal-◦ ∀"t [0,2] ⇒ - End ??-∈ Y avec £-¾
m = mé = 9,1×10-31 kg
d'où d'Y
daz + 2m ∈ 4=0 ⇒ Equation différentielle du 2ⁿᵈ ordres sans 2ⁿᵈ membres.
à
L'équation auxiliaire de cette équation différentielle est de la forme : x' + 2eme
f2 =
⇒ 2 racines dans ① ⇒ x1 = i TÉ et "{=-i µ
f2
Les solutions de l'équation différentielle sont de la forme
2m ∈
• .
☑ la) = Ç e" ""
à" " + Cré * " ⇒ solution dans ∈
Mais on travaille dans R donc via les formules d' Euler
Y (a) = A cos
(Fi + B sin 2Mt
f2
Il s'agit de déterminer les conditions aux limites pour déterminer les constantes A et B
et finaliser la détermination de Y.
✓(o) = VILI = ◦ ⇒ Y' (01=4" (11=0 ⇒ YLO)-Y/C) ⇒
On en déduit que pour x =.
4101=0 ⇒ A ⇒ ⇒ Y (a) = Bsin ( 2m t
a)
F 2
On en déduit que pour ✗ =L
414=0 ⇒ Bsin (REx)-°
Bsin
IFT si B- ◦ ⇒ Impossible sinon on aurait ✗ (x)-0
o u s i n 2M t 2 ) = 0 s s i 2 M E ✗ ( = M A
f 2 f 2
2 m ∈ 2 M E a v ec M E ☒ *
f 2
- M 1 1
e t f 2 =
M # 2
> ∈ = m ² + 2 × 4
« 2 × m × L L
S a ch an t q u e £ = ⅔ ⇒ ∈ = m ² h ² a v ec m E N #
8m L '
⇒ l ' é n e r g i e t c h c e t t e p a r t ic u le e s t q u a n tif ié e e t n est u n n o m b re q u a n ti q u e .
D e c e s c o n d i t io n s a u x i l i a ires l i m it és , o n en d é d u i t, q u e 4 C a)= B s i n ( " " )
L a d é t er m i n a tio n d e B s e f a it en u t il i san t l e p o st u l at d e n o r m a l i s a t io n s . O n i n tèg re e n t r e
D e t L , b o rn e s q u i lim it e n t l 'e sp a ce o u p e ut ê t r e p r é s en t e l a p a r ticu l e s .
a ll = 5 4 2 (a ) d x = 1 ⇒ B 2 sim ² ( m I " ) d u = 1
d ' o ù Brf S im i ( m T x
L
d u = 1
C o s ( a + b ) = c o s ( a ) c o s ( b )- S i n ( a ) sim l b ) ⇒ c o s ( 2 ) = C o st (a ) - s in e (a ) e t
C O S 2 ( a ) + S i n 2 ( a ) = 1 ⇒ c o s ? ( a ) = 1 - s i m ² /a ) .
d 'o ù c o s ( z a ) = 1 - 2 5 i n ( a ) ⇒ s i m ² / a ) = 1 - C O S / Z a )
2 .
n T a c )
B ' S ' 1 - c o s ( 2 , d a = 1 .
d 'o ù
÷ J '
2 m x
= 1
d 'o ù B [ x - ⅔ , s in /
2) Application du puits de potentiel à une dimension aux éléction +.
On considère la molécule de 1- 3 Butadiène.
→ CHE CH-CH-CH,
On considère uniquement le électrons IT → 45T
On considère ces ét comme bloqués dans un puits de potentiel. à une
dimension de largeur L.
On suppose la longueur des simples liaisons et des doubles liaisons comme égal
à 1. Les e- se déplacent le long de la chaine conjuguée. et un modèle
plus réaliste est celui où les à se déplacent d'une demi longueur de
liaison au delà du carbone terminal .
✓ (a) =- ✓ (x) = 0 V (x) = ✗
(= 3e - 2×10=41 112
0 Ch-CH-Ch-CH, 4 l
A l'interieur du puits de potentiel Vla):O.
⇒ La répulsion entre é est négligée ⇒ Il est impossible que les e- sortent de
ce puits sinon Vlad-
La fonction d'onde associé est 41×1 =P sin/" )
≈ sint
E- = n'42 m² h²
8m22 "128m12 " € N
3/ Niveaux d'énergie
n=5 Ez = 4h"
n- 4
niveau le + bas vacant
128 ml ?
m =3
9h2
↑L m=2 ↳=
niveau le + haut occupe 128 ml²
IL mas)
1 : JE = 128m l'× h.
542 DE = Ez-Ez = "58hm", pr
⇒ J
128 ml²c
DE : he
5h a
Remarque : Si la largeur des puits augmente . alors les niveaux d'énergie se resserrent-Sila
largeur devient infiniment grande alors les niveaux sont continue et on se retrouve avec le comportement
de la physique Classique.
Seuls les 2 premiers niveaux sont occupés
Y = Fsin (E)
Y =P sin 1%1
C- densité électronique totale des e- t = 2 Y' + 2 Y²
4) Puits de potentiel en système tridimensionnel.
J'Y
+ D'Y + 222 Y32 " 8ᵗʰ m f) Y ⇒
2 x² 2 y' h²
avec 4=11", g. 31 et Ula. g.g) = ◦ dans le volume étudié.
*
Le mouvement de la particule est équivalent dans les 3 directions.
*
Pas de contrainte des directions les une avec les autres.
⇒ On considère x, y et z comme indépendante.
⇒ Séparation de variables ⇒ ✗ (x, y,3) = ✗ ✗ Z
avec ✗ = ((x) , ✗ = fly) et Z = fly)
On note X" , *" et Z" les dérivés secondes de ✗ , Yetz.
⇒ JY = ✗''YZ J2'Y32 = ✗ ×" z 84
Jx ? 2 32 = XYZ"
On en déduit donc que :
✗ " % + ✗ ✗ "Z + ✗ ✗ 2"+ 18ᵗhʰ²" t XYZ : 0
:X YI
¥ + #+ ⅔ 1ˢᵗ:"
⇒ '+ Y"+ =- 1ˢᵗ ?? t = Cste.
817m Ex
✗ est indépendant de y et z
¥
h²
l
x et z 81T? m Ey
y"
Y h²
Z x et y
2f =- 852m Ez
h²
d'où ✗ "+ 872m Ex ✗ =D
h²
3 résolutions d'équations différentiels où l'on
✗ "+ 8T' mtn ✗ = 0 considère une particule sur un segment
h²
8T' m Ez
2 "+
h²
2=0
On en déduis les énergies suivantes :
s'h²
Ex = 9' h' Ey = 22h'
Ez =
8mm² Smb' 8m c²
9in, s EN" et un volume étudies avec les dimensions a, b, c.
Yly) = Z G)=P sim (Es).
✗ (a) = sin/9
a
" LE simp
On en déduit donc.
Y/x, y, 3) = ✗ (a) Xy) 7131 =
½ sin 9#x) ☒ sim/^" ☒ sim/site
a b
> ✗ la/g.3) = FE sin/9E) sim/^5") Sin (s
et d'un point de vue énergétique :
E- En + Ey + Ez = 9ᵗʰ" + 12h2 s'h'
8m a ? 8m62 + 8mc²
pour un système cubique ⇒ a :b :c
⇐ En (qui +14.
↳ il peut exister des niveaux dégénérés.
Pour un puits cubique ⇒ dégénérescence possible.
9 ^ 92+22+5 ? q r S 92+22+52
1 3
1 1 1) 3 ^
3 1
^ M
2 1
:
^ 3 1
1
6 => 3 niveaux
1
dégénérés
1 1 2
2 2 1
9 ⇒ 3 niveaux
: ^ 2
dégénérés.
2 2
d'où le diagramme energétique suivant
€2
1142
8m² a
942
8m² a
l
6h2
8m² a
l 1H
3h ?
8m² a
