Introduction :
Les hydrogels sont des réseaux polymériques
tridimensionnels insolubles dans l’eau et capables
d’absorber de grandes quantités d’eau (jusqu’à 90 % de
leur masse). Cette capacité est due à la réticulation de
la structure polymérique, empêchant leur dissolution en
solution aqueuse.
Le polyacrylamide est un polymère synthétique dérivé
de l’acrylamide, largement utilisé en raison de sa
disponibilité, sa facilité de synthèse et ses excellentes
propriétés d’absorption d’eau. Grâce à sa capacité à
retenir des volumes importants d’eau, il présente des
similitudes avec les tissus biologiques, ce qui le rend
intéressant pour diverses applications biomédicales :
Libération contrôlée de médicaments,
Ingénierie tissulaire,
Lentilles de contact,
Biocapteurs,
Matériaux dentaires et implants.
Parti théoriques :
Définition le polyacrylamide :
Le polyacrylamide solide complètement sec est blanc,
non toxique, contrairement à son propre monomère.
Commercialement, le polyacrylamide est disponible
comme poudre de forme sphérique. Ces produits
peuvent contenir des petites quantités d’additifs ce qui
aident la stabilité et la dissolution de ce polymère dans
l’eau.
But du TP :
Synthétiser un gel polymère à base d’acrylamide et
étudier les paramètres influençant la polymérisation et
la formation du réseau hydrogel.
Structure moléculairModifier
Le polyacrylamide, contrairement à l’acrylamide qui est
neurotoxique, n’est pas toxique mais doit être manipulé
avec précaution car il peut contenir des traces de
monomère acrylamide.
Le polyacrylamide est un gel hautement absorbant.
Sous forme de poudre, il se dilue dans l’eau pour former
un gel visqueux après agitation vigoureuse.
Des substances ioniques, telles le chlorure de sodium,
permettent au polyacrylamide de libérer les substances
absorbées.
L’intérêt de ce polymère peut être apprécié dans son
caractère de fluide non newtonien, et constitue un bon
exemple d’application de l’effet Weissenberg : le fluide,
soumis à l’action d’un agitateur magnétique, remonte
au centre du récipient au lieu de se plaquer sur les
côtés, comme l’aurait fait un fluide newtonien
classique, comme l’eau (cf. Polymère suprabsorbant).
Parti expérimentale :
Material :
Monomère : Acrylamide (AAm)
Initiateur redox : Persulfate d’ammonium (APS) et
TEMED (N,N,N’,N’-tétraméthyléthylènediamine)
Agent de réticulation : N,N’-méthylènebisacrylamide
(MBAA)
Équipement : Bécher, barreau magnétique, tube à
essai, spatule, agitateur magnétique, eau distillée,
azote gazeux
Méthode Expérimentale :
1. Préparation de la solution réactionnelle :
Dissolution de 5 g d’acrylamide (AAm) dans de l’eau
distillée.
Ajout de 0,48 ml de TEMED (accélérateur) et de 0,08 g
d’APS (initiateur redox).
Dégazage avec un flux d’azote pendant 15 minutes
pour éliminer l’oxygène dissous.
Ajout de 0,25 g de MBAA (agent de réticulation) pour
former un réseau polymérique.
2. Polymérisation :
Transfert du mélange réactionnel dans des tubes de 10
mm de diamètre,
Réaction à température ambiante pendant 24 heures.
3. Extraction et purification des gels :
Retrait des gels des tubes et immersion dans de l’eau
distillée pendant 48 heures avec des changements
réguliers d’eau.
Séchage sous vide à 30 °C pour obtenir le gel final.
Question :
Équation de la polymérisation :
La réaction principale est une polymérisation radicalaire
de l’acrylamide (AAm) à l’aide d’un système d’initiation
redox (APS-TEMED) :
\text{n CH}_2=CHCONH_2 \rightarrow [-CH_2-
CH(CONH_2)-]_n
2. Les étapes de la polymérisation du polyacrylamide :
Préparation de la solution en dissolvant l’acrylamide
dans de l’eau distillée.
Ajout de l’accélérateur et de l’initiateur (APS et TEMED)
pour déclencher la polymérisation.
Dégazage à l’azote pour éliminer l’oxygène dissous.
Ajout du réticulant (MBAA) pour former un réseau
tridimensionnel.
Polymérisation dans des tubes à température ambiante
pendant 24 heures.
Extraction des hydrogels et lavage avec de l’eau
distillée pendant 48 heures pour éliminer les impuretés.
Séchage sous vide à 30 °C.
4. Type de polymérisation :
Il s’agit d’une polymérisation radicalaire libre
(polymérisation en chaîne initiée par des radicaux
libres)
5. Définition d’un couple redox et son rôle dans la
réaction :
Un couple redox est un système chimique composé
d’un agent oxydant et d’un agent réducteur qui réagit
ensemble.
Dans ce cas, le persulfate d’ammonium (APS) agit
comme oxydant et le TEMED comme réducteur,
générant ainsi des radicaux libres qui initient la
polymérisation de l’acrylamide.
6. Conclusion :
La synthèse du gel de polyacrylamide a été réalisée
avec succès grâce à une polymérisation radicalaire en
milieu aqueux.
L’utilisation du réticulant MBAA a permis de former un
réseau polymérique tridimensionnel insoluble.
Les hydrogels obtenus possèdent une forte capacité
d’absorption d’eau, ce qui les rend utiles dans plusieurs
applications biomédicales (lentilles de contact, matrices
pour la libération de médicaments, biocapteurs, etc.).
