Évolution spontanée d’un système chimique

1- Critère d’évolution spontanée d’un système chimique

À partir d’un état initial donné, tout système chimique évolue spontanément vers son état d’équilibre, et le
quotient de réaction Q r tend vers la constante d’équilibre K .
Pour prévoir le sens d’évolution spontané d’un système chimique, on compare la valeur du quotient
de réaction à l’état initial Q r,i , et la valeur de la constante d’équilibre K .
 Si Q r,i  K , le système chimique évolue spontanément dans le sens direct de l’équation de la
réaction (sens qui fait augmenter Q r jusqu’à ce que Qr  K ), c’est-à-dire le sens qui correspond à
l’augmentation des concentrations des produits et la diminution des concentrations des réactifs .
 Si Q r,i  K , le système chimique n’évolue pas spontanément car il est en équilibre.
 Si Q r,i  K , le système chimique évolue spontanément dans le sens inverse de l’équation de la
réaction ( sens qui fait diminuer Q r jusqu’à ce que Qr  K ), c’est-à-dire le sens qui correspond à
l’ augmentation des concentrations des réactifs et la diminution des concentrations des produits .

Conclusion :
La connaissance de Q r,i et de K permet de prévoir le sens d’évolution du système chimique.

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- Les concentrations des ions à l’état initial : Cu 2   4 102 mo  1
et Fe2   2 103 mo  1
et
i i

Fe3   4 102 mo  1
i

Calculer le quotient de réaction Q r,i à l’état initial. Prévoir le sens d’évolution spontanée de ce système
chimique.
Réponse:
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Transformations spontanées dans les piles et récupération de l’énergie

I- Constituants et fonctionnement d’une pile

1- Constituants d’une pile
Une pile électrochimique est constituée, de deux compartiments distincts reliées par un pont ionique (ou
ils sont séparé par une paroi poreuse), chaque compartiment représente un demi pile.
Chaque demi pile est constitué d’un oxydant M n  et d’un réducteur M conjugués.
2- Fonctionnement d’une pile
La pile électrochimique transforme une partie de l’énergie chimique en énergie électrique, qu’elle fournie au
circuit externe.
n 
Lorsqu’on introduit une plaque d’un métal M1 dans un bécher contenant les ions conjugués M1 1 , et une
n 
plaque d’un métal M 2 dans un autre bécher contenant les ions conjugués M 2 2 , et on relie les deux
béchers par un pont salin, on obtient une pile électrochimique.
Les deux métaux M1 et M 2 , appelés électrodes , constituent les pôles ou les bornes de la pile.

 Représentation conventionnelle d’une pile : On représente la pile par le schéma

conventionnel suivant :
  L’anode :
L’anode est l’électrode qui est le siège d’une réaction d’oxydation : c’est la borne négative () de la pile
(c’est l’électrode qui produit les électrons et les repousse vers le circuit extérieur).
 La cathode :
La cathode est le siège d’une réaction de réduction : c’est la borne positive ( ) de la pile (c’est l’électrode
qui attire les électrons venant à travers le circuit extérieur).
N.B : À l’extérieur de la pile le courant se dirige toujours vers l’anode.
Exercice d’application 1: la pile cuivre-zinc
- Dans un bécher, on introduit 50m d’une solution de sulfate
de cuivre II de concentration C  0,1mo  1 et une plaque de
cuivre Cu (s) .
- Dans un autre bécher, on introduit 50m d’une solution
de sulfate de zinc de concentration C  0,1mo  1 et une
plaque de zinc Zn (s) .
- On relie les deux béchers par un pont électrolytique (pont ionique = pont salin : c’est un tube en U
 
contenant une solution électrolytique comme K(aq)  Cl(aq) par exemple).
- On branche en série, entre les deux plaques, un conducteur ohmique, un ampèremètre (la borne com
dans le coté de la plaque de Zinc) (figure ci-dessus).
On observe que l’ampèremètre affiche une valeur positive.
1-Qu’ils sont les différents porteurs de charge électrique responsables du passage de courant dans le
circuit ?
2- Qu’il est le sens du courant électrique dans le circuit externe ? En déduire le sens de déplacement des
différents porteurs de charge électrique.
3- Écrire les équations aux électrodes ainsi que l’équation bilan lors du fonctionnement de la pile.
4- Donner la représentation conventionnelle de la pile étudiée.
Solution : ------------------------------------------------------------------------------------------------------
3- La force électromotrice de la pile
Lorsqu’on relie les pôles de la pile à un voltmètre, celui-ci indique une tension E appelée, force
électromotrice de la pile.
Exemple :
La force électromotrice de la pile utilisée dans la télécommande de la télévision est : E  1,5V
II- L’évolution spontanée du système chimique constituant la pile
Au cours de son fonctionnement, la pile constitue un système chimique hors équilibre où l’avancement x
de la réaction augmente et le quotient de réaction Qr varie, la pile débite alors des électrons, et l’intensité
I du courant débité n’est pas nulle I  0 . La pile tend alors vers un état d’équilibre, qui est atteint lorsqu’elle
est usée. Dans ce cas l’avancement vaut xéq , le quotient de réaction est Qr,éq  K et l’intensité du courant
débité est nulle I  0 .
Exercice d’application 3 :
On réalise la pile schématisée dans la figure ci-contre, constituée de :
 une solution de chlorure d’argent de volume V  50m et de
1
concentration C  0, 2mo  .
 une solution de chlorure de fer II de volume V  50m et de
1
concentration C'  0,1mo  .
 une lame de fer et une lame d’argent.
 un pont salin de nitrate de potassium K (aq)  NO3(aq) .
Donné : Le voltmètre indique une tension de valeur négative.
1- Donner la représentation conventionnelle de cette pile.
2- Qu’il est le rôle du pont salin ?
3- Au cours du fonctionnement de la pile, comment variée la concentration des ions argent Ag  (aq) ? Et
comment variée la masse de l’électrode de fer ?
Solution : ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
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III- Étude quantitative d’une pile
1- Quantité d’électricité fournie par une pile
1.1-Définition
La quantité d’électricité fournie par la pile au cours de son fonctionnement est égale à la valeur absolue de

la charge électrique totale des électrons échangés : Q  N  e  n(e ) NA  e

Soit : Q  n(e )  F
N : Nombre d’électrons échangés
19
e : Charge élémentaire ( e  1,6 10 C )
NA : Constante d’Avogadro ( NA  6, 02 1023 mo 1
)
F  NA  e : faraday, c’est une constante qui représente la quantité d’électricité d’une mole d’électrons, elle
1
a pour valeur : F  9,65 10 C  mo
4

1.2-Quantité d’électricité et intensité de courant débité par la pile pendant une durée t
Une pile débitant un courant électrique d’intensité I constante, pendant une durée t , fait circuler une
quantité d’électricité Q telle que :

Q : quantité d’électricité en coulomb ( C )


Q  I  t  n(e )  F
I : intensité du courant en ampère ( A )
t : durée en seconde ( s )

3
2- Calculer la quantité de matière des ions A formés et la quantité de matière des ions Cu 2  disparues,
pendant la durée t  1h 30min .
3- En déduire la masse du cuivre qui va se formé sur l’électrode de cuivre, pendant la durée t  1h 30min .
1
On donne : la masse molaire du cuivre : M(Cu)  63,5g  mo
Solution : ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
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Exercice d’application 5 :
On réalise la pile plomb- argent constituée des éléments suivant :
- un bécher contenant une solution aqueuse de nitrate de plomb (Pb2 (aq)  2NO3(aq) ) de volume
V1  200m et de concentration C1  0,1mo  1
;

- un bécher contenant une solution aqueuse de nitrate d’argent (Ag (aq)  NO3(aq) ) de volume V2  200m
2 1
et de concentration C2  5 10 mo  ;
- une lame de plomb et un fil d’argent.
- un pont salin.
Le branchement d’un voltmètre entre les bornes de la pile indique que le pôle positif est l’électrode
d’argent.
Données :

Solution : ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
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3- Exemples de piles usuelles

3.1- Pile Leclanché
Le pôle négatif de cette pile est constitué par le
zinc métallique Zn (s) , qui est en contact avec une
solution électrolytique gélifiée (pour qu’elle ne
coule pas) de chlorure d’ammonium
(NH 4   aq   Cl aq  ) et de chlorure de zinc
(Zn 2  aq   2Cl aq  ) . Cette demi-pile met en jeu le
2
couple redox Zn (aq) / Zn (s) .
Le pôle positif est un bâton de graphite (carbone).
C’est une électrode interne, qui ne participe pas à
la réaction, mais qui assure le contact avec le
dioxyde de manganèse MnO 2(s) qui constitue la
deuxième demi-pile avec le couple redox MnO 2(s) / MnO 2 H (s) .
3.2-Pile à combustible : dioxygène-méthanol

Solution : ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
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