Biochimie structurale, métabolique et enzymologie
Ministère de l’enseignement supérieur et de la recherche scientifique
Université Blida-1
Faculté de médecine
2ème année de pharmacie
Chapitre I : Les glucides
Travaux dirigés
Pr Bennouar S.
Exercice 1
- Donnez le nom et la structure du ou des composés obtenus par estérification
du D-fructose par l'acide phosphorique (H3PO4) portant sur la ou les fonctions
alcool primaire.
Exercice 2
- Expliquez la réaction d’acétalisation du β-D-galactopyranose par action du
méthanol (en milieu HCl anhydre).
- Indiquer le nom du composé formé.
Exercice 3
- Écrire la formule du α D-galactopyranose.
- Qu'obtient-on par action de l'acide périodique HIO4
Exercice 4
Une solution de D glucose présente après un certain temps de mise en solution
un pouvoir rotatoire spécifique de + 52,7 °. Calculer les pourcentages des formes
α et β. Sachant que :
- [α] 20°c D (α glucose) = +113,4 °
- [α] 20°c D (β glucose) = +18,7 °
Les glucides Pr Bennouar S. Page 1
Biochimie structurale, métabolique et enzymologie
Exercice 5
Un diholoside réducteur est soumis à l'action de l'iodure de méthyle en présence
d'oxyde d'argent. Le dérivé méthylé obtenu est ensuite hydrolysé en milieu acide
et l'hydrolysat est alors soumis à une chromatographie en phase gazeuse. On
identifie les composés suivants en quantité égale :
2,3,4,6-tétra-O-méthyl-D-glucopyranose
2,3,6-tri-O-méthyl-Dglucopyranose
- Quels sont les C qui étaient engagés dans la liaison osidique.
- Que manque-t-il comme information pour pouvoir lui donner avec certitude un
nom définitif.
Exercice 6 :
Par hydrolyse enzymatique d’un hétéroside, on obtient un diholoside et l’alcool
salicylique (figure ci-dessous). Par méthylation et hydrolyse du diholoside, on
obtient
le 2,3,4,6-t´etra-O-m´ethyl-α-D-glucopyranose
le 2,3,4-tri-O-m´ethyl-β-D-glucopyranose.
Donner la formule du diholoside. Est-il réducteur ?
Exercice 7 :
On considère que la betterave renferme 15% de saccharose.
- Calculer la masse de saccharose contenue dans 1000kg de matière première.
- Le volume de jus sucré obtenu à partir de 1000kg de betterave est de 700 L.
En considérant que tout le saccharose de la betterave provient est contenu dans
le jus, calculer la concentration molaire en saccharose du jus sucré.
Les glucides Pr Bennouar S. Page 2
Biochimie structurale, métabolique et enzymologie
Rappel :
D-glucose D-galactose D-Fructose
Réponses :
Exercice 1 :
Le D-Fructose est un hexose à fonction cétone ; son carbone anomérique est porté
par le C2, il possède donc deux fonction OH primaires, portée par le C1 et le C6.
L’estérification par l’acide phosphorique conduit à trois produits possibles :
D-Fructose 1- phosphate D-Fructose 6- phosphate D-Fructose 1-6, biphosphate
Exercice 2 :
Le galactose est un aldohexose. La réaction d’acétalisation par le méthanol est
une réaction d’addition qui a lieu entre la fonction anomérique du β-
Dgalactopyranose, portée par le C1 et la fonction OH du méthanol. Il s’agit de la
formation d’une liaison β-osidique.
Cette réaction conduit à la formation d’un O-hétéroside, incapable de
mutarotation et non réducteur. Le produit formé est le suivant
Les glucides Pr Bennouar S. Page 3
Biochimie structurale, métabolique et enzymologie
Β-méthyl-O-D-galactopyranoside
Exercice 3 :
La structure du α D-galactopyranose ainsi que l’action de l’acide périodique sont
décrit ci-dessous.
La première étape est de protéger la fonction anomérique de l’oxydation
périodique. Le HIO4- est un oxydant fort. Il a la particularité de couper une
liaison covalente entre deux C qui portent chacun une fonction OH libre. Après
ces coupures, si le fragment libéré porte une fonction OH primaire ; il sera oxydé
en un groupement aldédyde. Si le fragment porté une fonction OH secondaire ; il
sera oxydé en un groupement acide carboxylique.
Dans le cas du α D-galactopyranose, le résultat de cette action est décrit dans la
figure suivante :
1- Deux coupures sont possibles,
consommant deux molécules d’IO4-.
entre C2-C3 et entre C3-C4. En effet,
C1 est protégé par la fonction méthyl
et le C5 est engagé dans le pont
oxydique.
2- Il y a libération d’un groupement :-
CHOH-, qui porte une fonction OH,
ce groupement sera alors oxydé en
COOH.
Les glucides Pr Bennouar S. Page 4
Biochimie structurale, métabolique et enzymologie
Exercice 4 :
Le pouvoir rotatoire (PR) est additif. Supposant que « x » et « y » représente
respectivement les fractions des deux forme α et β. Il en résulte que :
PR= x.PRα+y.PRβ……….(1)
x+y=1……………………(2)
PR= (1-y).PRα+y.PRβ
52.7=113.4-94.7.y
Donc :
y=64.1%
x=35.9%
Exercice 5 :
1- Les produits d’hydrolyse sont :
2,3,4,6-tétra-O-méthyl-D-glucopyranose
2,3,6-tri-O-méthyl-Dglucopyranose
Le 1er glucose : Il s’engage obligatoirement par son C anomérique, le glucose
est un aldose, c’est le C1 qui était donc engagé dans la liaison.
Le 2eme glucose : le premier C ne pouvait pas être engagé, car il s’agissait d’un
diholoside réducteur. Le C5 ne pouvait pas être méthylé car il est engagé dans
le pont oxydique. Les C : 2, 3 et 6 n’étaient pas engagés dans la liaison cars ils
sont méthylés. Il reste donc une seule possibilité : Le C4.
La liaison est donc établie entre le C1-C4
2- Il manque la configuration (α ou β) du premier glucose pour pouvoir écrire
avec certitude la formule du diholoside.
Il existe deux possibilités :
Maltose Cellobiose
α-D-Glucopyranosido-(1→4)-D- β-D-Glucopyranosido-(1→4)-D-
glucopyranose glucopyranose
Les glucides Pr Bennouar S. Page 5
Biochimie structurale, métabolique et enzymologie
Exercice 6 :
Dans l’hétéroside, il existe deux liaisons :
Une 1ere liaison entre les deux oses
Une 2eme liaison entre le 2em ose et l’alcool salicylique.
- Donc les deux C1 des deux oses sont engagés obligatoirement dans ces deux
liaisons. L’hétéroside est non réducteur.
- Reste à déterminer le C du 2eme ose engagé dans la première liaison ; on
remarque d’après le produit de méthylation que seul le C6 n’est pas méthylé.
Donc la liaison entre les deux oses avaient lieu entre C1-C6. De plus, la
configuration du premier ose est en α, donc il s’agit d’une liaison α1-6.
- Le diholoside est donc réducteur, il s’agit de l’isomaltose. Sa structure est la
suivante :
Structure de l’isomaltose :
D-glucopyranosido (α1→ 6) D-
glucopyranose
Exercice 7 :
- La betterave renferme 15% de saccharose, ce qui signifie que 100kg contient
15kg, et donc 1000kg de betterave contiendrait 150Kg de saccharose.
- 1000kg de betterave est l’équivalent de 700L de jus de betterave. Donc 1L
contiendrait 214.3g de saccharose.
- Connaissant la structure détaillée du saccharose ; α-D-glucopyranosyl- (1→2)
β-D-Fructofuranoside. On peut déduire sa formule générale : C12H22O11, et son
poids moléculaire qui est donc de 342g/mol.
- La concentration molaire est donc de 0.62mol/L.
Les glucides Pr Bennouar S. Page 6
