5- POLARITE D’UNE MOLECULE
qA=0 qB=0
𝑨 ≅ 𝑩 𝒑𝒂𝒔 de différence d’électronégativité
symétrie dans la répartition du nuage électronique.
Liaison purement ionique ou covalente
Si =0 liaison covalente purement covalente
qA=+δe qB=-δe 𝑨 < 𝑩 électrons plus attirés par l’atome B:
-Atome B porte une charge partielle négative -
-Atome A porte une charge partielle positive +
Dissymétrie dans la répartition du nuage électronique .
Liaison covalente présentant un caractère ionique partiel
Si 0<<1 liaison partiellement ionique
𝑨 ≪< 𝑩 les électrons seront arrachés par l’atome B:
qA=+e qB=-e -Atome B porte une charge négative -e
-Atome A porte une charge positive +e
Si =1 liaison purement ionique
A) MOMENT DIPOLAIRE D’UNE LIAISON
Lorsque deux atomes liés ont des électronégativités différentes A> B, il apparait une charge
négative partielle qA=-δe sur A et qB=+δe sur B.
La liaison se comporte comme un dipôle électrique et possède un moment dipolaire Le moment
dipolaire est alors un vecteur dont :
la direction : la liaison
le sens : de l’atome le plus électronégatif vers l’atome le moins électronégatif (orientation
conventionnelle) sens inverse du déplacement des électrons
La norme est exprimé en (C.m) ou Debye/1 Debye ≈ 3, 33.10- 30C.m.
dAB: distance interatomique (longueur de liaison)
δ: fraction de charge
e: charge élémentaire (1,60210-19C)
Une molécule est dite polaire si elle possède un moment dipolaire électrique permanent non nul.
B) MOMENT DIPOLAIRE D’UNE MOLECULE OU D’UN ION
▷ Il s’agit de la somme vectorielle des différents moments dipolaires de chaque liaison.
: Moment dipolaire de la molécule
: Moment dipolaire d’une liaison
APPLICATION 1
Calculer le moment dipolaire de CO2
▷ La molécule CO2 est de type AX2 .La molécule est donc linéaire. Les deux longueurs de liaison CO sont
égales.
▷ Les deux moments dipolaires des liaisons CO s’annulent donc vectoriellement.
1 2 0
▷ CO2 est une molécule apolaire malgré qu’elle possède des liaisons polaires
APPLICATION 2
Calculer le moment dipolaire de BF3
▷ La molécule de BF3 est de type AX3
▷ La géométrie de la molécule est le triangle équilatéral. Elle est donc plane et
tous les angles mesurent 120°.
1 2 3 0
C’est une molécule apolaire malgré qu’elle possède des liaisons polaires
APPLICATION 3
Calculer le moment dipolaire de PCl5
Type AX5 Géométrie : bipyramide à base triangulaire.
Il y a deux types de liaisons P − Cl : les deux liaisons axiales et les trois liaisons équatoriales.
Une liaison axiale est en répulsion à 90° avec les trois liaisons équatoriales. En revanche, une
liaison équatoriale (les répulsions à 120° avec les autres doublets équatoriaux ont beaucoup
moins d’importance)
une liaison P − Cl axiale subit plus de répulsion qu’une liaison P − Cl équatoriale.
1 2 0
Les moments dipolaires des liaisons axiales s’annulent entre eux
et il en va de même pour les moments dipolaires des liaisons équatoriales 4 5 3 0
PCl5 est apolaire.
APPLICATION 4
Calculer le moment dipolaire de la molécule H2O
▷ Le moment dipolaire de la molécule d'eau est le vecteur résultant des deux
vecteurs µOH orientés avec un angle de 105°: La résultante est sur la bissectrice
(notée axe y sur la figure ci-dessus) de l'angle entre les deux moments dipolaires
de liaison. Pour en déterminer le module, on décompose chaque vecteur µOH en
ces deux composantes sur les axes x et y:
▷ Les composantes sur l'axe x, qui sont de même module µOHsin(105°/2) mais de
sens opposés, s'annulent. Le moment dipolaire de la molécule est donc la
résultante des deux composantes sur l'axe y:
µmolécule d'eau = 2µOHcos(105°/2) =1,86D
APPLICATION 1
On considère quatre édifices a, b, c et d ayant le même atome central A et le Brome Br comme ligand et dont les
caractéristiques selon le modèle V.S.E.P.R. sont données dans le Tableau ci-dessous
Edifice a b c d
Géométrie pyramidale - - octaédrique
Angle (s) 90°
109° 28’ 90°
BrÂBr et 120°
1) a – Sachant que l’élément A appartient au groupe de l’azote N, déterminer sa configuration électronique
externe puis donner sa représentation de Lewis.
b – On admet en plus que A appartient à la 4ème période du tableau périodique. Identifier cet élément
(numéro atomique et symbole).
2) Déterminer les structures de Lewis puis les formules brutes des édifices a, b, c et d.
3) Comparer l’angle (édifice a) par rapport à l’angle de référence 109° 28’. Justifier.
4) Comparer, en justifiant votre réponse, les angles BrÂBr et ClÂCl dans les molécules ABr3 et ACl3.
5) Discuter la polarité de chacun des édifices a, b, c et d. Justifier.
6) On considère à présent les anions AO33- et AO43-
a – Donner pour chaque anion, la structure de Lewis, le groupe V.S.E.P.R. et la géométrie.
b – Comparer les angles OÂO de ces deux anions.
Donnés
Elément N P As Br Sb
Z 7 15 33 35 51
1) a-Configuration électronique externe de l’élément A (appartenant au même
groupe que l’azote):
7N : 1s2 2s2 2p3 (ns2 np3) A
b- A∈ 𝑛 = 4 → (4s2 3d104p3) → A: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p64s2 3d104p3 Z=33 →A=33As
Configuration
S. De Lewis
électronique externe de S. De Lewis Géométrie Formule
de A
A
Br As Br a=AsBr3
As
4s
Br
+
+ Br
As 4s Br As b=AsBr4
Br
As 4s 4d Br As Br c=AsBr5
Br
-
- Br As Br d=AsBr-6
As 4s 4d
3) Comparer l’angle (édifice a) par rapport à l’angle de référence
109° 28’. Justifier.
L’angle (édifice a) est inférieur à 109° 28’. Présence d’un doublet libre
(doublet non liant) qui occupe
un volume plus grand qu’un doublet liant ( serre plus les angles).
4) Comparer, en justifiant votre réponse, les angles BrÂBr et ClÂCl dans les
molécules ABr3 et ACl3.
AsCl3 AsBr3
Pour un même atome central A plus X est électronégatif, plus il attire le nuage
électronique vers lui, donc vers l’extérieur de la molécule donc plus la répulsion
entre les paires liantes diminue, l’angle de liaison diminue également .
.Cl > .Br BrÂsBr > ClÂsCl
5) Discuter la polarité de chacun des édifices a, b, c et d. Justifier.
c=AsBr5
a=AsBr3
polaire apolaire
b=AsBr+4
d=AsBr-6
apolaire
apolaire
6) On considère à présent les anions AO33- et AO43-
a – Donner pour chaque anion, la structure de Lewis, le groupe V.S.E.P.R. et la géométrie.
- O
- -
O O
-
As
AsO33- AsO43- O As O
-
O
-
O
Type AX3 E1 Type AX4
Pyramide à base
trigonal tétraédrique
b – Comparer les angles OÂO de ces deux anions.
Pour un même environnement tétraédrique, la présence de doublets libres non liants occupant un volume plus
grand d’un doublet liant, serre les angles donc l’angle OÂO pour AsO33- est plus grand que OÂO pour AsO43-
