IPEI-SFAX 112
[Link]
CHAPITRE 12
CHAPITRE 12
)
A
AY
I - DEFINITIONS
R
C’est l’étude de tous les états des systèmes faits à partir de deux
R
constituants indépendants(c = 2), qui ne rentrent pas en réaction à
température ou pression constantes :
JA
La variance dans ce cas est :
𝑣 = 𝑐 − 𝑟 + 𝑎 − φ = 2 − 0 + 1 − φ = 3 − φ.
IR
𝐴𝑙𝑜𝑟𝑠 0≤𝑣≤2 ;
'
φ = 1 𝑑 𝑜ù 𝑣 = 2 ; 𝑙𝑒 𝑑𝑜𝑚𝑎𝑖𝑛𝑒 𝑒𝑠𝑡 𝑢𝑛𝑒 𝑠𝑢𝑟𝑓𝑎𝑐𝑒.
M
'
φ = 2 𝑑 𝑜ù 𝑣 = 1 ; 𝑙𝑒 𝑑𝑜𝑚𝑎𝑖𝑛𝑒 𝑒𝑠𝑡 𝑢𝑛𝑒 𝑐𝑜𝑢𝑟𝑏𝑒.
'
A
φ = 3 𝑑 𝑜ù 𝑣 = 0 ; 𝑙𝑒 𝑑𝑜𝑚𝑎𝑖𝑛𝑒 𝑒𝑠𝑡 𝑢𝑛 𝑝𝑜𝑖𝑛𝑡.
(S
II- EQUILIBRE LIQUIDE - VAPEUR (L ⇄V)
II-1 Présentation : cas de deux liquides totalement miscibles
Y
Soit une solution constituée de deux constituants A et B en équilibre
P
avec sa vapeur à la pression P et à la température constante T.
O
PA: pression partielle de A vapeur.
PB: pression partielle de B vapeur.
C
PB + PA=P pression totale.
PA ;PB ;
T
X ; X
O
Vapeur
N
X ;X
O
Liquide
D
LES DIAGRAMMES BINAIRES LIQUIDE-VAPEUR
IPEI-SFAX 113
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CHAPITRE 12
𝐿 𝐿
𝐿 𝑛𝐴 𝑛𝐴
𝑋𝐴 = 𝐿 𝐿 = 𝐿 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑡𝑖𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝐴 𝑑𝑎𝑛𝑠 𝑙𝑎 𝑝ℎ𝑎𝑠𝑒 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑒.
𝑛𝐴+𝑛𝐵 𝑛
𝐿 𝐿
𝐿 𝑛𝐵 𝑛𝐵
𝑋𝐵 = 𝐿 𝐿 = 𝐿 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑡𝑖𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝐵 𝑑𝑎𝑛𝑠 𝑙𝑎 𝑝ℎ𝑎𝑠𝑒 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑒.
𝑛𝐴+𝑛𝐵 𝑛
)
𝑉 𝑉
𝑉 𝑛𝐴 𝑛𝐴
A
𝑋𝐴 = 𝑉 𝑉 = 𝑉 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑡𝑖𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝐴 𝑑𝑎𝑛𝑠 𝑙𝑎 𝑝ℎ𝑎𝑠𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑒𝑢𝑟.
𝑛𝐴+𝑛𝐵 𝑛
AY
𝑉 𝑉
𝑉 𝑛𝐵 𝑛𝐵
𝑋𝐵 = 𝑉 𝑉 = 𝑉 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑡𝑖𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝐵 𝑑𝑎𝑛𝑠 𝑙𝑎 𝑝ℎ𝑎𝑠𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑒𝑢𝑟.
𝑛𝐴+𝑛𝐵 𝑛
R
II-2 Solution idéale: Loi de Raoult
R
La pression partielle de A (PA) est égale à la fraction molaire de A
JA
𝐿 *
dans le liquide (𝑋𝐴) multipliée par la pression saturante de A(𝑃𝐴) à la
*
température T. 𝑃𝐴 est aussi appelée tension de vapeur de A pur. La loi de
Raoult s’écrit :
IR
M
A
(S
Y
P
O
C
T
𝐿 𝐿
Sachant que 𝑋𝐴 + 𝑋𝐵 = 1 :
O
d’où l’expression de la pression totale P :
N
O
D
LES DIAGRAMMES BINAIRES LIQUIDE-VAPEUR
IPEI-SFAX 114
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CHAPITRE 12
𝐿
𝑃 = 𝑓(𝑋𝑖 ) 𝑒𝑠𝑡 𝑢𝑛𝑒 𝑑𝑟𝑜𝑖𝑡𝑒.
)
A
AY
R
R
JA
La phase vapeur est plus riche en composé le plus volatil que la
phase liquide en équilibre à T donnée. IR
M
* *
A plus volatil que B ; donc 𝑃𝐴 > 𝑃𝐵
A
(S
Y
P
O
C
T
O
N
* 𝐿 * 𝐿
O
𝑉 𝑃𝐴 𝑃𝐴.𝑋𝐴 𝑉 𝑃𝐵 𝑃𝐵.𝑋𝐵
𝑋𝐴 = 𝑃𝐴+𝑃𝐵
= 𝑃𝐴+𝑃𝐵
𝑒𝑡 𝑋𝐵 = 𝑃𝐴+𝑃𝐵
= 𝑃𝐴+𝑃𝐵
D
𝑉 𝑉 𝑉
' 𝑋𝐵 1−𝑋𝐴 𝑋𝐴
𝑑 𝑜𝑢: 𝐿 = 𝐿 < 𝐿
𝑋𝐵 1−𝑋𝐴 𝑋𝐴
LES DIAGRAMMES BINAIRES LIQUIDE-VAPEUR
IPEI-SFAX 115
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CHAPITRE 12
d’où finalement pour une solution idéale :
II-3 Propriétés colligatives
)
Pour les solutions idéales, il y’a certaines propriétés qui sont
A
déterminés par le nombre de molécules dissoutes, ce sont les propriétés
AY
colligatives : la pression osmotique, l’abaissement de la tension de vapeur,
l’élévation du point d’ébullition et l’abaissement du point de congélation.
Pour une solution idéale (diluée) de composition connue par la masse de
R
substance dissoute par volume de solvant, on peut déterminer la masse
R
molaire à partir de ces propriétés.
JA
II-3-1 Abaissement de la température de fusion (cryoscopie)
La température de fusion du solvant pur est supérieure à la température de
fusion de la solution (soluté et solvant).
A : Soluté ; S : Solvant
solvant dans la phase solide S(sd) IR
solvant dans la phase liquide S(liq)
M
Le potentiel chimique du solvant dans la phase solide µ𝑠(𝑠𝑑) est égal au
A
potentiel chimique du solvant dans la phase liquide µ𝑠(𝑙𝑖𝑞) .
(S
µ𝑠(𝑙𝑖𝑞) = µ𝑠(𝑠𝑑)
𝑜*
µ𝑠(𝑙𝑖𝑞) = µ𝑠 (𝑙𝑖𝑞) + 𝑅𝑇 ln 𝑙𝑛 𝑥𝑠
Y
𝑜*
P
µ𝑠(𝑠𝑑) = µ𝑠 (𝑠𝑑)
𝑜*
O
µ𝑠 (𝑙𝑖𝑞) 𝑒𝑠𝑡 𝑙𝑒 𝑝𝑜𝑡𝑒𝑛𝑡𝑖𝑒𝑙 𝑠𝑡𝑎𝑛𝑑𝑎𝑟𝑑 𝑐ℎ𝑖𝑚𝑖𝑞𝑢𝑒 𝑑𝑢 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑎𝑛𝑡 𝑝𝑢𝑟 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑒.
𝑜*
C
µ𝑠 (𝑠𝑑) 𝑒𝑠𝑡 𝑙𝑒 𝑝𝑜𝑡𝑒𝑛𝑡𝑖𝑒𝑙 𝑠𝑡𝑎𝑛𝑑𝑎𝑟𝑑 𝑐ℎ𝑖𝑚𝑖𝑞𝑢𝑒 𝑑𝑢 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑎𝑛𝑡 𝑝𝑢𝑟 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑒.
𝑛𝑠
𝑥𝑠 = 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑑𝑢 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑎𝑛𝑡.
T
𝑛𝑠+𝑛𝐴
O
𝑜* 𝑜* 𝑜*
µ𝑠 (𝑠𝑑) − µ𝑠 (𝑙𝑖𝑞) =− ∆𝑓𝑢𝑠𝐺 = 𝑅𝑇 ln 𝑙𝑛 𝑥𝑠
N
( )
𝑜* 𝑜*
∆𝑓𝑢𝑠𝐺 ∆𝑓𝑢𝑠𝐻
Relation de Gibbs Helmoltz.
∂
𝑑𝑇 𝑇
=−
𝑇
2 =− 𝑅
∂
𝑑𝑇 (ln 𝑙𝑛 𝑥𝑠 )
O
∆𝑓𝑢𝑠𝐻
𝑜* 𝑇 ∆𝑓𝑢𝑠𝐻
𝑜* 𝑥𝑠
𝑆𝑜𝑖𝑡 =
∂
(ln 𝑙𝑛 𝑥𝑠 ) 𝑒𝑡 𝑒𝑛 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑔𝑟𝑎𝑛𝑡: ∫ (
𝑑𝑇 = ∫ 𝑑 ln 𝑙𝑛 𝑥𝑠 )
D
2 𝑑𝑇 2
𝑅𝑇 𝑇𝑓𝑢𝑠 𝑅𝑇 𝑥𝑠=1
LES DIAGRAMMES BINAIRES LIQUIDE-VAPEUR
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CHAPITRE 12
𝑜* 𝑜*
ln 𝑙𝑛 𝑥𝑠 =
∆𝑓𝑢𝑠𝐻
𝑅 ( 1
𝑇𝑓𝑢𝑠
−
1
𝑇 ) '
𝑂𝑟 𝑥𝑠 + 𝑥𝐴 = 1 𝑑 𝑜ù: ln 𝑙𝑛 𝑥𝑠 = ln 𝑙𝑛 1 − 𝑥𝐴 ( ) ≈ − 𝑥𝐴 =
∆𝑓𝑢𝑠𝐻
𝑅 ( 1
𝑇𝑓𝑢𝑠
−
𝑛𝐴 ' 𝑛𝐴
𝑥𝐴 = 𝑛𝐴+𝑛𝑠
, 𝑜𝑟 𝑝𝑜𝑢𝑟 𝑢𝑛𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑖𝑙𝑢é𝑒: 𝑛𝐴 + 𝑛𝑠 ≈ 𝑛𝑠 𝑑 𝑜ù: 𝑥𝐴 = 𝑛𝑠
Dans le cas d’une solution diluée ; l’abaissement cryoscopique :
)
𝑜*
A
2 ' ∆𝐻𝑓𝑢𝑠
∆𝑇 = 𝑇𝑓𝑢𝑠 − 𝑇 𝑒𝑠𝑡 𝑓𝑎𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑒𝑡 𝑇𝑓𝑢𝑠×𝑇≈𝑇𝑓𝑢𝑠 𝑑 𝑜ù 𝑥𝐴 = 2 ∆𝑇
AY
𝑅𝑇𝑓𝑢𝑠
La mesure de l’abaissement cryoscopique ∆T est utilisée pour déterminer la masse
molaire du soluté.
R
𝑚𝐴 (𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑢 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡é)
𝑜*
𝑛𝐴 𝑀𝐴 (𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑑𝑢 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡é) 𝑚𝐴×𝑀𝑠 ∆𝐻𝑓𝑢𝑠
𝑥𝐴 = = = = ∆𝑇
R
𝑛𝑠 𝑚𝑠 (𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑢 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑎𝑛𝑡) 𝑀𝐴 ×𝑚𝑠 2
𝑅𝑇𝑓𝑢𝑠
𝑀𝑠 (𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑑𝑢 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑎𝑛𝑡)
JA
2
𝑚𝐴×𝑀𝑠 𝑅𝑇𝑓𝑢𝑠 𝑚𝐴
∆𝑇 = 𝑀𝐴 ×𝑚𝑠 ∆𝐻𝑜*
= 𝐾𝑐𝑟𝑦 𝑀𝐴×𝑚𝑠
𝑓𝑢𝑠
On définit la molalité comme étant le nombre de moles de soluté par
kilogramme de solvant :
IR
M
A
(S
𝑎𝑣𝑒𝑐 𝐾𝑐𝑟𝑦 𝑒𝑠𝑡 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑐𝑟𝑦𝑜𝑠𝑐𝑜𝑝𝑖𝑞𝑢𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑎𝑐𝑡é𝑟𝑖𝑠𝑡𝑖𝑞𝑢𝑒 𝑑𝑢 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑎𝑛𝑡
Y
exemples : Eau = 1.86 K. [Link]-1
Benzène = 5.09 K. [Link]-1
P
Méthanol = 1.85 K. [Link]-1
O
II-3-2 Augmentation de la température d’ébullition
C
La température d’ébullition du solvant pur est inferieure à la température
d’ébullition de la solution (soluté et solvant).
T
A : Soluté ; S : Solvant
O
solvant dans la phase vapeur S(g) solvant dans la phase liquide S(liq)
N
Dans le cas d’une solution diluée ; l’élévation ébullioscopique :
O
D
LES DIAGRAMMES BINAIRES LIQUIDE-VAPEUR
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CHAPITRE 12
𝑎𝑣𝑒𝑐 𝐾é𝑏 𝑒𝑠𝑡 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 é𝑏𝑢𝑙𝑙𝑖𝑜𝑠𝑐𝑜𝑝𝑖𝑞𝑢𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑎𝑐𝑡é𝑟𝑖𝑠𝑡𝑖𝑞𝑢𝑒 𝑑𝑢 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑎𝑛𝑡
exemples : Eau = 0.512 K. [Link]-1
Benzène = 2.63 K. [Link]-1
Méthanol = 1.20 K. [Link]-1
)
II-4 Solution réelle - Loi
A
d’Henry.
AY
Les graphes de quelques
mélanges binaires se traduisent par des
écarts à l’idéalité. Les diverses
R
pressions sont en effet inférieures ou
R
supérieures à celles que donnerait, à la
même composition la loi de Raoult.
JA
Déviation positive du système exemple : IR
M
acétone-disulfure de carbone.
A
(S
Y
P
Déviation négative du système :
O
Exemple : acétone-chloroforme
C
T
O
N
O
D
LES DIAGRAMMES BINAIRES LIQUIDE-VAPEUR
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CHAPITRE 12
L’examen de ces graphes montre que quelque soit le constituant considéré,
𝐿 𝐿
𝑃𝑖 = 𝑓(𝑋 ) est rectiligne lorsque 𝑋 𝑖→0 . Cette propriété est valable pour
𝑖
les solutions diluées du constituant i appelé soluté.
𝐿 𝐿
𝑋 𝐵→0 ⇒ 𝑃𝐵 = 𝑘𝐵. 𝑋
)
𝐵
A
𝐿 ∂𝑃𝑖
La loi d’Henry signifie qu’au voisinage de 𝑋 𝑖 = 0 la dérivée
AY
𝐿
∂𝑋𝑖
tend vers une limite finie ki appelée constante d’Henry.
On peut montrer qu’à partir de la relation de Gibbs Duhem
R
(ΣXi dμi = 0) que dans une solution très diluée de soluté A dans un solvant
R
B, si le solvant B obéit à la loi de Raoult le soluté A obéit forcement à la loi
d’Henry.
JA
Démonstration :
Si B obéit à loi de Raoult sa pression partielle est : IR
M
𝐿 * ' 𝐿 *
𝑃𝐵 = 𝑋 . 𝑃𝐵 𝑑 𝑜ù 𝑙𝑛𝑃𝐵 = 𝑙𝑛𝑋 + 𝑙𝑛𝑃𝐵
A
𝐵 𝐵
Soit en dérivant :
(S
𝐿 𝐿
𝐿 𝑑𝑋 𝐵
𝑑𝑋 𝐴
𝑑𝑙𝑛𝑃𝐵 = 𝑑𝑙𝑛𝑋 = 𝐿 =− 𝐿
𝑋 𝑋
Y
𝐵 𝐵 𝐵
𝐿 𝑉 ' 𝐿 𝑉
Or les phases sont en équilibre : µ𝐴 = µ𝐴 𝑑 𝑜ù 𝑑μ𝐴 = 𝑑μ𝐴
P
O
𝑉 𝑜𝑉 𝑉 𝑜𝑉
Sachant que : µ𝐴 = µ𝐴 + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑃𝐴 𝑒𝑡 µ𝐵 = µ𝐵 + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑃𝐵
C
𝐿 𝐿
d’où : 𝑑μ𝐴 = 𝑅𝑇𝑑(𝑙𝑛𝑃𝐴) 𝑒𝑡 𝑑µ𝐵 = 𝑅𝑇𝑑(𝑙𝑛𝑃𝐵)
T
Appliquons la relation de Gibbs-Duhem à la phase liquide :
O
𝐿 𝐿 𝐿 𝐿
𝑋 𝐵. 𝑑µ𝐵 + 𝑋 𝐴. 𝑑µ𝐴 = 0
N
𝐿 𝐿 ' 𝐿 𝐿 𝐿 𝑜
( ) ( )
𝑋 𝐴𝑑 𝑙𝑛𝑃𝐴 + 𝑋 𝐵𝑑 𝑙𝑛𝑃𝐵 = 0 𝑑 𝑜ù 𝑋 𝐴𝑑(𝑙𝑛𝑃𝐴) + 𝑋 𝐵𝑑(𝑙𝑛(𝑋 𝐵. 𝑃𝐵)) = 0
( ) ( )
𝐿 𝐿 𝐿
O
𝐿 𝐿 𝑑𝑋 ' 𝐿 𝐿 𝑑(1−𝑋 𝐴) 𝑑𝑋
(
𝑋 𝐴𝑑 𝑙𝑛𝑃𝐴 + 𝑋 ) 𝐵 𝑋
𝐿
𝐵
= 0 𝑑 𝑜ù 𝑋 𝐴𝑑(𝑙𝑛𝑃𝐴) + 𝑋 𝐵 𝐿
𝑋
= 0 𝑑(𝑙𝑛𝑃𝐴) =
𝑋
𝐿
𝐴
=𝑑
D
𝐵 𝐵 𝐴
LES DIAGRAMMES BINAIRES LIQUIDE-VAPEUR
IPEI-SFAX 119
[Link]
CHAPITRE 12
𝐿
D’où: 𝑃𝐴 = 𝑘𝐴. 𝑋 𝐴
𝑑𝑜𝑛𝑐 𝐴 𝑠𝑢𝑖𝑡 𝑙𝑎 𝑙𝑜𝑖 𝑑'ℎ𝑒𝑛𝑟𝑦
III- DIAGRAMMES BINAIRES : LIQUIDE-VAPEUR
III-1 miscibilité totale : Solution idéale
)
La pression totale peut être donnée, dans le cas général en fonction
A
𝐿
AY
de 𝑋𝐴:
R
𝑉
Et en fonction de 𝑋𝐴 :
R
JA
IR
M
A
(S
Y
P
O
C
T
O
N
O
D
LES DIAGRAMMES BINAIRES LIQUIDE-VAPEUR
IPEI-SFAX 120
[Link]
CHAPITRE 12
Le tracé des courbes
𝑉 𝐿
𝑃 = 𝑓( 𝑋𝐴) et 𝑃 = 𝑓( 𝑋𝐴) conduit
)
A
alors au diagramme isotherme du
AY
mélange idé[Link] note la présence
de trois domaines :
L : liquide seul , v = 2
R
L + V : liquide et vapeur ; v = 1
V : vapeur seule ; v = 2.
R
JA
IR
M
A
On peut tracer les courbes
(S
𝑉 𝐿
𝑇 = 𝑓( 𝑋𝐴) et 𝑇 = 𝑓( 𝑋𝐴) ce qui
conduit alors au diagramme isobare
Y
du mélange idéal.
P
𝐿
La courbe 𝑇 = 𝑓( 𝑋𝐴) constitue la
O
courbe d’ébullition.
𝑉
C
La courbe 𝑇 = 𝑓( 𝑋𝐴) constitue la
courbe de rosée.
T
O
N
La courbe d’ébullition est la courbe de la température d’ébullition
O
commençante du mélange liquide en fonction de sa composition.
La courbe de rosée est la courbe de la température de liquéfaction -
D
commençante du mélange de vapeurs en fonction de sa composition.
LES DIAGRAMMES BINAIRES LIQUIDE-VAPEUR
IPEI-SFAX 121
[Link]
CHAPITRE 12
III-3 Règle des segments inverses - règle des moments.
On l’utilise pour déterminer la quantité de liquide et de vapeur.
Le système S est caractérisé
𝑆 𝑉 𝐿
par 𝑋𝐴, 𝑋𝐴 et 𝑋𝐴, ou nombre de
)
A
𝐿
moles de liquide 𝑛 et nombre de
AY
𝑉
mole de vapeur 𝑛 .
R
R
JA
IR
M
d’où la règle des moments :
A
(S
Y
P
O
Attention : si le système S est caractérisé par les fractions massiques
𝐿 𝑉 𝑆
𝑊𝐴, 𝑊𝐴 et 𝑊𝐴 .
C
𝐿 𝑉
Soient 𝑚 𝑒𝑡 𝑚 des masses des phases respectivement liquide et
T
𝐿 𝑉
vapeur, avec 𝑚 + 𝑚 = 𝑚. Le théorème des moments s’écrit :
O
N
III-4 Solution réelle
Deux cas peuvent se présenter :
O
III-4-1 Isobare avec minimum : Azéotropisme positif
D
Les courbes d’ébullition et de rosée comportent un minimum
commun. Le mélange liquide correspondant est appelé mélange azéotrope.
LES DIAGRAMMES BINAIRES LIQUIDE-VAPEUR
IPEI-SFAX 122
[Link]
CHAPITRE 12
Au point de vue de l’ébullition l’azéotrope se comporte comme un corps pur.
Les interactions entre les molécules Ai liquides sont diminuées par la
présence des molécules Bi liquides (exemple : Ai= R-OH et Bi=alcane. Les
)
A
AY
R
R
JA
IR
molécules d’alcool soumises aux liaisons hydrogènes deviennent moins
associées par interposition des molécules d’alcanes) ; par conséquent la
M
pression partielle de Ai sera supérieure à celle donné par la relation de
A
Raoult.
Lorsque le graphe isobare présente un minimum le graphe isotherme
(S
dispose d’un maximum et réciproquement.
Y
III-4-2 Isobares avec maximum : Azéotropisme négatif
P
Le maximum est commun aux deux courbes d’ébullition et de rosée.
C’est le cas lorsque les molécules de A et B du binaire présentent des
O
interactions mutuelles plus fortes en mélange, que à l’état pur.
C
L’azéotropique négatif est très rare en chimie organique, mais de
nombreuses solutions aqueuses d’acides minéraux le
T
manifestent : eau - HBr ; eau - HNO3, eau - H2SO4.
O
N
O
D
LES DIAGRAMMES BINAIRES LIQUIDE-VAPEUR
IPEI-SFAX 123
[Link]
CHAPITRE 12
III-5 Les différentes courbes d’analyse thermique
III-5-1 Cas général
A l’aide de ce diagramme, il est possible de suivre le comportement
du système binaire à la pression P, lorsque partant du système entièrement
)
liquide (point Mo sur le graphe ) la température diminue progressivement :
A
AY
R
R
JA
IR
M
A
(S
Y
P
O
C
T
O
N
O
D
LES DIAGRAMMES BINAIRES LIQUIDE-VAPEUR
IPEI-SFAX 124
[Link]
CHAPITRE 12
)
A
AY
R
R
JA
IR
M
Entre Mo et M1 le système est vapeur, la variance = 2, temperature
A
peut varier sans que le système évolue.
(S
Au point M1 (L ⇄ V) apparaissent les premières
Y
P
O
gouttes de liquide dont la composition est donnée par
𝐿1
C
l’abscisse 𝑋𝐴 .
Au point M2, le liquide est en équilibre avec la vapeur (v = 1) le
T
système est totalement défini, la composition de la phase vapeur est
O
𝑉2
donnée par 𝑋𝐴 alors que la composition de la phase liquide est donnée
N
𝐿2
par l’abscisse de 𝑋𝐴 .
Au point M3 la dernière bulle de vapeur disparaît.
O
Aux points M4 tout le système est liquide, la variance = 2.
D
III-5-2 Cas du corps pur
LES DIAGRAMMES BINAIRES LIQUIDE-VAPEUR
IPEI-SFAX 125
[Link]
CHAPITRE 12
)
A
AY
R
R
JA
III-5-3 Cas de l’azéotrope
IR
M
A
(S
Y
P
O
C
T
O
N
Application directe du cours
Application N°1
O
D
Sur la figure ci -contre est représenté le diagramme d’équilibre
liquide - vapeur relatif au mélange de deux liquides A et B.
En utilisant ce diagramme, répondre aux questions suivantes :
LES DIAGRAMMES BINAIRES LIQUIDE-VAPEUR
IPEI-SFAX 126
[Link]
CHAPITRE 12
1°)Quelle est la température d’ébullition normale du liquide B pur ?
2°) Quel est le liquide le plus volatil ?
3°)Comment s’appellent les courbes (1) ou(2) ?
4°) les deux liquides A et B sont-ils miscibles en toutes proportions?
5°) A quelle température commence l’ébullition d’un mélange de fraction
)
A
molaire x = 0.2,
AY
sous 1 atm ?
6°) Quelles sont, à 100°C et sous 1 atm, les compositions du liquide et de
la vapeur en
R
équilibre ?
7°) Indexer le diagramme.(sur le diagramme)
R
8°) A Quelle température se termine l’ébullition d’un liquide de fraction
JA
molaire xB = 0.30 sous 1 atm ?
9°) A quelle température commence à se condenser une vapeur de
fraction molaire y = 0.6 sous 1 atm ?
IR
10°) A quelle température se termine la condensation d’une vapeur de
M
fraction molaire y = 0,6 sous 1 atm ?
11°) Quelle est la composition de la première goutte de liquide (en équilibre
A
avec la vapeur) formée lors de la condensation d’une vapeur de fraction
(S
molaire y = 0.6 sous 1 atm ?
12°) Quelle est la composition de la dernière goutte de liquide (en équilibre
Y
avec la vapeur) restant lors de la vaporisation d’un mélange de composition
P
x = 0.20 sous 1 atm ?
O
13°) Un mélange de fraction molaire x = 0.40 est porté à la température
C
de 90°C, sous 1 atm . Sachant que ce mélange contient 100 moles de A,
combien de moles de A sont transformées en vapeur à 90°C?
T
14°) Tracer la courbe d’analyse thermique au point M1
O
15°) Tracer la courbe d’analyse thermique du corps pur A
N
O
1°)Teb(B)=71°C. Teb(A)=110°C 2°) B .
3°) Courbe d’ébullition: 2 ;Courbe de rosée : 1
D
4°) Oui ; 5°) T=75°C . 6°) XAV =0.36 , XAL =0.87
LES DIAGRAMMES BINAIRES LIQUIDE-VAPEUR
IPEI-SFAX 127
[Link]
CHAPITRE 12
7°) 8°) T=107.5°C ; 9°) T=106°C
)
A
AY
R
10°) T=86°C ; 11°) XAL = 0.94 ; 12°) XAL = 0.98
R
13°)ML x nL = MV x nV ; 0.3 x nL = 0.2 x nV ; 0.4= nA/nL + nV
nL + nV = 250 ; d’ou: nL = 100 et nV = 150
JA
D’autre part: XAV= nAV/nV = 0.2 D’où: nAV = 30 mol
14°)
IR
M
A
(S
Y
P
O
15°)
C
T
O
N
O
D
FIN
LES DIAGRAMMES BINAIRES LIQUIDE-VAPEUR
