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Spectroscopie infrarouge : principes et applications

La spectroscopie et la spectrométrie des rayonnements sont des méthodes d'analyse qui permettent d'étudier la composition et la structure de la matière par l'interaction des atomes et des molécules avec les rayonnements électromagnétiques. La spectrométrie infrarouge (IR) se concentre sur les mouvements des atomes dans les molécules, classés en translations, rotations et vibrations, et utilise des spectres d'absorption pour déterminer les liaisons chimiques. Les vibrations des molécules sont modélisées par un oscillateur harmonique, et les spectres IR affichent des bandes d'absorption qui correspondent à différentes liaisons chimiques.

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Spectroscopie infrarouge : principes et applications

La spectroscopie et la spectrométrie des rayonnements sont des méthodes d'analyse qui permettent d'étudier la composition et la structure de la matière par l'interaction des atomes et des molécules avec les rayonnements électromagnétiques. La spectrométrie infrarouge (IR) se concentre sur les mouvements des atomes dans les molécules, classés en translations, rotations et vibrations, et utilise des spectres d'absorption pour déterminer les liaisons chimiques. Les vibrations des molécules sont modélisées par un oscillateur harmonique, et les spectres IR affichent des bandes d'absorption qui correspondent à différentes liaisons chimiques.

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SPECTROSCOPIE

1
La spectroscopie et la spectrométrie des rayonnements regroupent un ensemble de
méthodes d'analyse permettant d'accéder à la composition et à la structure de la matière
fondées sur l'étude des spectres fournis par l'interaction des atomes et des molécules avec
divers rayonnements électromagnétiques qu'ils émettent, absorbent ou diffusent.

Le rayonnement électromagnétique est une forme d’énergie constituée d’ondes, c'est-à-dire


de phénomènes vibratoires caractérisés par : une vitesse de propagation c, une fréquence ν
(nombre de vibrations par seconde) et une longueur d’onde λ (distance parcourue pendant
une vibration). Ces 3 longueurs sont liées par la relation suivante

 = c /λ

Domaines du rayonnement électromagnétique


2
SPECTROSCOPIE
Infrarouge

3
II-2-1- INTRODUCTION
En spectrométrie infrarouge (IR), les mouvements des atomes d’une molécule peuvent
être classés en trois catégories:
- Translations
- Rotations
- Vibrations
Les spectres d’absorption infrarouge permettent donc de déterminer la nature des
liaisons chimiques composant une molécule.

Le domaine de l’infrarouge se subdivise en 3 régions :


 Proche-IR 0,8-2,5  13300-4000 cm-1
 IR moyen 2,5-25  4000-400 cm-1
 IR-lointain 25-1000  400-10 cm-1

4
5
II-2-2- Mode de vibration

Molécule soumise à une radiation infrarouge

se met à vibrer

modification des

distances angles
interatomiques
6
L'absorption du rayonnement IR par les composés organiques correspond à deux types
principaux de vibrations :
 Vibration de valence ou d'élongation (symétrique et asymétrique).

 Vibration de déformation angulaire.

vibration de déformation (ou flexion) correspondant à la variation d’un angle de


valence.

7
Différents modes de vibration par la liaison (C-H)

8
II-2-3- Modèle de vibration

 La molécule diatomique est formée de 2 atomes reliés


entre eux par un ressort (liaison)

 Pour l’étude des vibrations moléculaires, on utilise le


modèle de l’oscillateur harmonique

 Oscillation décrite par une fonction sinusoïdale

 Fréquence ne dépend que des caractéristiques du système


9
Fréquence de vibration dans l’approximation harmonique

 Ecarter les deux masses mA et mB d’une valeur


(r-r0) par rapport à la distance d’équilibre r0
 Relâcher le système

IL se met à osciller
10
Fréquence d’oscillation par la loi de Hooke

1 k m A mB
 
2  m A  mB

- ν : fréquence vibration
- μ : masse réduite
- k : constante de force de la liaison
- mA et mB : masses des atomes A
et B respectivement

11
En première approximation

 Les mouvements de rotation et de vibration sont


indépendants :

rotateur rigide et oscillateur harmonique


 Chaque mouvement garde ses caractéristiques :

- niveaux d’énergie
- nombres quantiques
- règles de sélection

12
 La grandeur pratique en spectroscopie vibrationnelle est
le nombre d’onde.

Avec la quantification, l'énergie du vibrateur se trouve quantifiée selon :

(v) est le nombre quantique de vibration et  est la fréquence du


vibrateur qui reste inchangée.
D'où :

13
- Energie

E = Erotation + Evibration
E = f (J,v)

2
h h k 1
E J ( J  1)  (v  )
8 I
2
2  2

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Effet de k

Fréquence de vibration proportionnelle à k

K augmente avec la multiplicité. On a donc νC-C < νC=C < νC≡C


.

15
Effet de μ

Fréquence de vibration inversement proportionnelle à μ

16
II-2- 4- Allure d’un spectre IR
 Spectre IR = Suite de bandes d’absorption,
plus ou moins larges

 Abscisse : cm-1
Ordonnée : Transmittance (%T) ou
Absorbance A = log(1/T)

17
18
Liaisons C-H

 Vibrations des liaisons C-H dépendent de


l’hybridation de l'atome de carbone portant
l'hydrogène.

19
les bandes caractéristiques de différents groupes
chimiques présents :

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