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Le document présente l'expression de l'entropie d'une mole de dioxyde de carbone en fonction de l'énergie interne et du volume. Il détaille également la dérivation de la différentielle de l'entropie, l'équation d'état, l'énergie interne pour n moles de gaz, et la variation de température lors d'une détente de Joule-Gay Lussac. Une application numérique montre que la température diminue d'environ 1.30 K lors d'une détente.

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Exercice 3 : Explication détaillée

On nous donne l’expression de l’entropie d’une mole de dioxyde de carbone :


   
U + aV V −b
S(U, V ) = S0 + cv ln + R ln (1)
U0 + aV0 V0 − b
avec :

cv = 28.5 J · mol−1 · K−1 ,


a = 0.37 J · m−3 · mol−2 ,
b = 4.30 × 10−5 J · mol−1 · m3 .

Nous allons résoudre chaque question en détail.

1. Exprimer la différentielle de l’entropie


L’entropie S est une fonction de deux variables : U (l’énergie interne) et V (le
volume). Sa différentielle totale est donnée par :
   
∂S ∂S
dS = dU + dV. (2)
∂U V ∂V U
∂S
Calcul de ∂U :
∂S cv
= . (3)
∂U U + aV
∂S
Calcul de ∂V :
∂S cv  a  R
= × − 2 + . (4)
∂V U + aV V V −b
Expression finale de dS :
cv  a  R
dS = dU − 2 dV + dV. (5)
U + aV V V −b

2. Déduire l’équation d’état et l’énergie interne


L’équation d’état est obtenue en utilisant :
 
∂S P
= . (6)
∂V U T
On obtient :
RT a
P = − . (7)
V −b V2
L’énergie interne est donnée par :

1
a
U = cv T − . (8)
V

3. Expressions pour n moles de gaz

nRT n2 a
P = − 2,
V − nb V
na
U = ncv T − .
V

4. Variation de température lors d’une détente de Joule-


Gay Lussac
Étant donné que ∆U = 0, on a :
 
a 1 1
Tf − Ti = − . (9)
cv Vf Vi
Application numérique :

Vi = 5.0 × 10−3 m3 ,
Vf = 10.0 × 10−3 m3 ,
a = 0.37 J · m−3 · mol−2 ,
cv = 28.5 J · mol−1 · K−1 .

0.37
∆T = × (100 − 200) ≈ −1.30 K. (10)
28.5
La température diminue d’environ 1.30 K.

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