ENSC Exercices : Spectroscopie RMN (Méthode d’analyse) A.
SAHLAOUI
Exercice 1 :
On voudrait savoir à laquelle des trois formules développées ci-dessous correspond ce spectre :
1. Nommer ces trois molécules et préciser leur fonction et leur groupe fonctionnel.
2. Combien de groupes de protons équivalents révèle le spectre ?
3. Combien y-t-il de groupes de protons équivalents dans chacune des trois molécules a, b et c ?
4. En déduire la formule développée de la molécule correspondant à ce spectre.
5. Attribuer chaque signal au groupe de protons équivalents correspondant. Justifier en interprétant la
multiplicité des signaux et les valeurs de signal d’intégration.
Exercice 2 : Interprétation de spectre RMN du paracétamol.
1
ENSC Exercices : Spectroscopie RMN (Méthode d’analyse) [Link]
1. Identifier les protons équivalents sur la molécule de paracétamol. Les nommer a,b,c,d…
2. Est-ce cohérent par rapport au spectre ?
3. Pour chaque groupe de protons équivalents, déterminer le nombre de pics du signal correspondant.
Est-ce cohérent par rapport au spectre.
4. A l’aide de table de déplacement et en résonnant sur le fait que plus H est proche d’un atome
électronégatif (ou d’un ensemble), plus le déplacement est grand associer les signaux du spectre à
chaque groupe de protons équivalent. On pourra également interpréter la courbe d’intégration.
Exercice 3 : Spectre RMN du THYMOL
Le thymol est une molécule naturelle extraite du thym, ayant des propriétés expectorantes (favorisant
l’évacuation du mucus par les voies respiratoires).
La structure du thymol est la suivante :
On donne ci-dessous le spectre RMN du proton du thymol, en solution dans CDCl, enregistré à 600 MHz :
2
ENSC Exercices : Spectroscopie RMN (Méthode d’analyse) [Link]
1. En utilisant les valeurs d’abscisses en ppm ou en Hz, associer chaque signal (figure haut) à son signal
agrandi (figure bas), on calculant le déplacement chimique à partir de sa fréquence associée.
2. Attribuer le signal « e » au proton du thymol qui lui correspond en se basant sur la multiplicité du
signal. Donner les intensités relatives théoriques des différentes raies de ce signal prévues par le
triangle de Pascal, et vérifier que cela correspond bien à l’allure de ce multiplet.
3. En justifiant avec trois arguments différents (déplacement chimique ; intégration ; multiplicité du
signal et valeur de la constante de couplage), retrouver quel signal du spectre correspond aux protons
qui couplent avec le proton du signal « e ».
4. Attribuer, en justifiant, tous les autres signaux aux protons correspondants du thymol.
5. Expliquer en quoi le spectre du thymol diffèrerait de celui-ci s’il était pris avec un appareil de
fréquence de fonctionnement 100 MHz. En déduire l’intérêt de la fréquence 600 MHz pour l’analyse
de ce spectre.
Exercice 4 : Suivi d’une réaction de déshydratation.
Document 1 :
On étudie la réaction en milieu acide de déshydratation du 2-méthylbutan-2-ol en 2-méthylbut-2-ène.
2-méthylbutan-2-ol 2-méthylbut-2-ène
Document 2 :
Pour s'assurer que la réaction s'est bien déroulée, on effectue un spectre RMN du réactif de départ et du
produit de réaction.
Spectre RMN du 2-méthylbutan-2-ol
3
ENSC Exercices : Spectroscopie RMN (Méthode d’analyse) [Link]
Spectre RMN du 2-méthylbut-2-ène
Le signal intégral nous permet de connaître le nombre de protons associés à chacun des signaux RMN (ce
nombre est indiqué ici directement sur les spectres).
Questions :
1. Étude du spectre du 2-méthylbutan-2-ol
1.1 Repérer les groupes de protons équivalents du 2-méthylbutan-2-ol et montrer que leur nombre
et le nombre de signaux observés sur le spectre sont cohérents.
1.2 Attribuer chaque signal du spectre à l'un des quatre groupes de protons équivalents du 2 -
méthylbutan-2-ol.
1.3 Quel est le déplacement chimique du proton de la fonction alcool ? 1.4. Proposer une
interprétation de la multiplicité des trois signaux à 0,90 ; 1,25 et 1,45 ppm.
2. Étude du spectre du 2-méthylbut-2-éne
2.1 Quel est le déplacement chimique du proton entouré ci-contre ?
2.2 À quel groupe de protons est associé le signal à 2,05 ppm ?
2.3 Est-il possible d'attribuer précisément les deux singulets à 1,80 et 1,70 ppm ?
3. Étude d'un mélange
La réaction est arrêtée au bout de 3 minutes. Le spectre RMN du mélange est réalisé. Parmi les différents
signaux, on observe un triplet à 0,90 ppm et un singulet à 1,70 ppm. Le signal intégral est deux fois plus
grand pour le triplet que pour le singulet.
3.1 L'alcool a-t-il été totalement converti en alcène ?
3.2 Le mélange contient-il plus d'alcool ou d'alcène ?
