Chimie des solutions
Cours théorique 12 (le dernier!)
Chapitre 5 : L’oxydoréduction
Plan de la séance
Retour sur l’évaluation théorique de laboratoire ;
Mise en jour des corrections (évaluation technique, examen 2 de laboratoire et
remise du fascicule acidité d’un lac) ;
Matière à l’examen ;
Chapitre 5 : L’oxydoréduction
❖ 5.1 Caractéristiques des réactions d’oxydoréduction ;
❖ 5.2 Équilibrer une équation d’oxydoréduction ;
❖ 5.3 Titrage par oxydoréduction.
Travail à faire après le cours théorique 12
Chapitre 5 : Exercices de fin de chapitre no 1 à 17 (p.11 à 15); solutionnaire
détaillé sur Léa.
Matière à l’examen (1)
Chapitre 4 et 5 seulement ;
Chapitre 4 :
→ Relation entre Ka, Kb et Ke (caractère acide, basique ou neutre d’une solution d’un
sel, p. 9 notes de cours chapitre 4 - partie 3) ;
→ Savoir expliquer si le conjugué influence le pH (en utilisant la méthode, p. 21 notes de
cours chapitre 4 - partie 3) ;
→ Savoir reconnaître un composé amphotère et calcul du pH associé (p. 25 notes de
cours chapitre 4 - partie 3) ;
→ Solution tampons savoir les reconnaître, les préparer et calculer leur pH ;
→ Savoir calculer le pH à différents moments pour un dosage acide fort – base forte (et
l’inverse) ;
→ Savoir calculer le pH à différents moments pour un dosage acide faible – base forte (et
l’inverse) ;
→ Être en mesure de reconnaître une courbe de titrage et d’expliquer sommairement les
parties importantes de la courbe ;
→ Indicateurs colorés connaître le principe de fonctionnement de ces espèces et être
en mesure de choisir un indicateur coloré lors d’un titrage.
Matière à l’examen (2)
Chapitre 5 :
→ Savoir reconnaître une réaction d’oxydation et de réduction
avec vocabulaire associé ;
→ Déterminer le nombre d’oxydation d’un élément chimique au
sein d’une molécule (revoir les règles de détermination) ;
→ Savoir équilibrer une équation d’oxydo-réduction ;
→ Connaître le principe d’un titrage d’oxydo-réduction.
5.1. Caractéristiques des réactions d’oxydoréduction
Réaction qui implique un transfert d’électrons entre des atomes, ce qui
modifie le nombre d’oxydation des atomes impliqués.
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Exemples :
- Rouille ;
- Alcootest ;
- Piles ;
- Photosynthèse ;
- Combustion.
5.1.1 Le nombre d’oxydation
Réaction qui implique un transfert d’électrons entre des atomes, ce qui modifie le
nombre d’oxydation des atomes impliqués.
Charge électrique, réelle ou fictive, que prend un atome dans un composé si on attribue les
électrons d’une liaison à l’atome le plus électronégatif.
Exemple : H2O
O plus électronégatif que H, donc on attribue les électrons des liaisons H-O à O.
Chaque H a habituellement 1 e- de valence, donc n.o. = +1
Le O a habituellement 6 e- de valence, donc n.o. = -2
5.1.1 Le nombre d’oxydation (Règles d’attribution)
Les règles sont présentées en ordre décroissant de priorité.
1. Substances élémentaires (une seule sorte d’atome)
Molécules : n.o. = 0 (toujours) exemples : H2, Ca, S8
Ions : n.o. = charge de l’ion exemples : Ca2+, Cl-
2. Alcalins dans composés : n.o. = +1 (toujours)
Alcalinos-terreux dans composés : n.o. = +2 (toujours)
Autres métaux dans composés : n.o. toujours positif, voir tableau périodique
5.1.1 Le nombre d’oxydation (Règles d’attribution)
3. Fluor : n.o = -1 (toujours) dans composés
4. Hydrogène : n.o. = +1 (généralement)
n.o. = -1 si hydrure métallique (métal + H seulement)
Exemples : NaHCO3 MgH2
n.o. H = +1 n.o. H = -1
5. Oxygène : n.o. = -2 (généralement)
n.o. = -1 si peroxyde (peroxyde = ion O22-)
Exemples : H2O H2O2 CO2
5.1.1 Le nombre d’oxydation (Règles d’attribution)
6. Autres atomes : on déduit le n.o. par calcul
Somme des n.o. = 0 si molécule
Somme des n.o. = charge de l’ion si ion polyatomique
Exemples : NaHCO3
5.1.1 Le nombre d’oxydation (Règles d’attribution)
7. Si les règles précédentes ne suffisent pas…
On attribue à l’atome le plus électronégatif le n.o. correspondant au nombre d’électrons
manquants pour avoir 8 é de valence.
Exemple : CHCl3
Exercices en classe
1. Déterminer le nombre d’oxydation de chacun des atomes dans les composés
suivants.
a) C2H6
b) Cr2O72-
c) HBrO4
d) K2O2
e) LiCN
Exercices en classe
Exercices en classe
5.1.2 L’oxydoréduction
Réaction qui implique un transfert d’électrons entre des atomes, ce qui modifie le
nombre d’oxydation des atomes impliqués.
2 processus simultanés :
1- Perte d’électron(s) par un élément
→ Réaction d’oxydation
2- Gain d’électron(s) par un élément
→ Réaction de réduction
Globalement : réaction d’oxydoréduction
5.1.2 L’oxydoréduction
Exemple : Ca(s) + S(l) → CaS(s)
Ca0 S0 Ca2+ S2-
1- Réaction d’oxydation : Perte d’électron(s) par un élément
Ca → Ca2+ + 2 e-
Réducteur : élément qui donne é Espèce oxydée : élément qui a perdu é
2- Réaction de réduction : Gain d’électron(s) par un élément
S + 2 e- → S2-
Oxydant : élément qui gagne é Espèce réduite : élément qui a gagné é
Important : le nombre d’électrons perdus par un élément doit être égal au
nombre d’électrons gagnés par un autre élément.
5.2 Équilibrage des réactions d’oxydoréduction
Méthode des demi-réactions
▪ S’applique aux réactions d’oxydoréduction.
▪ Comment savoir qu’il s’agit d’une réaction d’oxydoréduction?
→ Le n.o. de certains atomes varie.
▪ À retenir : le nombre d’é perdus par un atome doit être égal au nombre d’é gagnés par
un autre atome.
Exemple 5.1 (p. 7)
Équilibrer la réaction suivante en milieu aqueux acide.
Cr2O72-(aq) + Fe2+(aq) → Cr3+(aq) + Fe3+(aq)
1- Déterminer le n.o. des atomes.
Cr = +6 Fe = +2 Cr = +3 Fe = +3
O = -2
2a) Identifier les atomes qui changent de n.o. Cr+6/Cr+3 Fe+2/Fe+3
Gain de 3 é Perte de 1 é
2b) Écrire les demi-réactions
Oxydation (perte d’é) Réduction (gain d’é)
Fe+2 → Fe+3 + 1 é Cr+6 + 3 é → Cr+3
Réducteur Espèce oxydée Oxydant Espèce réduite
Fe+2 → Fe+3 + 1 é Cr2O72- + 6 é → 2 Cr+3
Exemple 5.1 (p. 7)
Équilibrer la réaction suivante en milieu aqueux acide.
Cr2O72-(aq) + Fe2+(aq) → Cr3+(aq) + Fe3+(aq)
3- Égaliser les e- échangés
Fe+2 → Fe+3 + 1 e- x 6 Cr2O72- + 6 e- → 2 Cr+3
6 Fe+2 → 6 Fe+3 + 6 e-
4- Additionner les demi-réactions
6 Fe+2 → 6 Fe+3 + 6 e-
Cr2O72- + 6 e- → 2 Cr+3
Cr2O72- + 6 Fe+2 → 6 Fe+3 + 2 Cr+3
Exemple 5.1 (p. 7)
Équilibrer la réaction suivante en milieu aqueux acide.
Cr2O72-(aq) + Fe2+(aq) → Cr3+(aq) + Fe3+(aq)
5- Équilibrer les charges
14 H3O+ + Cr2O72- + 6 Fe+2 → 6 Fe+3 + 2 Cr+3 + 21 H2O
Avec H3O+ -2 +12 +18 +6
si milieu acide
+10 +24
Avec OH-
si milieu basique 42 H 0H
21 O 0O
Réaction
équilibrée
6- Équilibrer les atomes n’ayant pas participé à l’oxydoréduction
!!!
Ici : H et O
Donc il manque 21 H2O du côté des produits!
Exercices en classe
2. Équilibrer les réactions suivantes selon la méthode des demi-réactions.
a) IO3-1 (aq) + I-1 (aq) → I3-1 (aq) (milieu acide)
b) I2 (aq) + NO3-1 (aq) → IO3-1 (aq) + NO (g) (milieu basique)
c) Cl2(aq) → ClO3-1(aq) + Cl-1(aq) (milieu basique)
5.3 Titrage par oxydoréduction
Titrage : Méthode d’analyse qui consiste à déterminer la concentration d’une substance
dissoute dans un solvant, en la faisant réagir avec une substance en solution de
concentration connue (solution titrante ou titrant).
Titrage par oxydoréduction : On se sert d’une réaction d’oxydoréduction pour faire le titrage
et on utilise la stœchiométrie de la réaction équilibrée pour
déterminer la concentration de l’échantillon analysé.
Un changement de couleur ou l’utilisation d’un indicateur permet de visualiser la fin de la
réaction d’oxydoréduction et donc la fin du titrage.
Titrage direct : La substance à doser réagit directement avec le titrant.
Exemple → Titrage du Ca2+ avec EDTA
Titrage indirect : La substance à doser ne peut pas réagir directement avec le titrant. Elle
doit être transformée en une autre espèce qui pourra réagir avec le titrant.
Exemple → Titrage de l’oxygène dissous
Exercices en classe
3. Une solution d’acide oxalique, H2C2O4, est titrée par une solution de permanganate de
potassium, KMnO4, en milieu acide selon la réaction suivante.
H2C2O4 (aq) + MnO4- (aq) → CO2 (g) + Mn2+ (aq)
incolore violet incolore incolore
On détermine qu’il faut 19,70 mL de solution de permanganate de potassium à 0,150 mol/L pour
titrer 25,0 mL de la solution d’acide oxalique. Calculer la concentration molaire volumique de la
solution d’acide oxalique.
H2O
Solution de KMnO4 K+(aq) + MnO4-(aq) Volume nécessaire pour
[MnO4-]= 0,150 mol/L réaction complète : 19,70 mL
Coloration violette
La solution devient violette dès qu’une
Solution de H2C2O4
goutte de MnO4-(aq) excédentaire
V = 25,0 mL
tombe dans l’erlenmeyer : réaction
Concentration inconnue
terminée
Incolore
