Chimie des solutions

Cours théorique 10
Chapitre 4, l’équilibre en solution aqueuse:
Les solutions tampons (partie2)
La neutralisation (partie1)
 Plan de la séance

 Chapitre 4 :

❖ 4.3 Solutions tampons

❖ 4.3.4 La préparation de solutions tampons
❖ 4.3.5 Variation de pH d’une solution tampon
❖ 4.3.6 Capacité d’une solution tampon
❖ 4.4 Neutralisation et courbes de titrage
❖ 4.4.1 Neutralisation d’un acide fort par une base forte
❖ 4.4.2 Neutralisation d’un acide faible par une base forte
❖ 4.4.3 d’une base faible par un acide fort
 Travail à faire après le cours théorique 10
 Section 4.3 Solutions tampons: no54 à 59 (p.48-49)
 Section 4.4 Neutralisation: no60 à 63 et no71 et 72 (p.73-74)
 4.3.4 Préparation de solutions tampons
• But : préparer une solution tampon efficace, c’est-à-dire qui aura la capacité
d’absorber des H3O+ ou OH- sans subir de variation importante du pH.
• Solution tampon efficace : les 2 conditions ci-dessous sont respectées.
• 1ère condition → rapport [conjugué]/[faible] entre 0,10 et 10.
• 2e condition → [ ]/Ka ou Kb ≥ 100.

Donc, pour faire une solution tampon de pH précis :

1. On choisit les substances adéquates selon que :
• pKa ± 1 du pH (si faite avec acide faible + base conj. ) Le plus près est le mieux
• pKb ± 1 du pOH (si faite avec base faible + acide conj.)

2. On détermine le rapport des concentrations nécessaire à l’aide de l’équation H.H.

et on s’assure que [ ]/Ka ou Kb ≥ 100
 Exercices à faire pour la semaine prochaine (solutions
tampons)
5- En laboratoire, vous devez préparer une solution tampon de pH = 5,09.

a) Quel acide et quel sel pourriez-vous utiliser pour faire cette solution?

b) Quelles sont les concentrations d’acide et de sel nécessaires pour obtenir ce pH ?

6- En laboratoire, vous devez préparer une solution tampon de pH = 9,95.

a) Quelle base et quel sel pourriez-vous utiliser pour faire cette solution?

b) Quelles sont les concentrations de base et de sel nécessaires pour obtenir ce pH ?

 4.3.5 Variation de pH d’une solution tampon

• Solution tampon : on peut y ajouter des ions H3O+ ou OH- sans que le
pH varie de façon importante.

• Pourquoi?

• La solution tampon contient une espèce « acide » et une espèce

« basique » en concentration importante dans la même solution.
→ donc les ions H3O+ ou OH- peuvent se faire neutraliser !
 Exercices en classe (solutions tampons)

7- Une solution de 200,0 mL contient 0,50 mol/L de méthylamine et 0,75 mol/L de chlorure de
méthylammonium (CH3NH3Cl). Quelle sera la variation de pH de cette solution si on y ajoute :

a) 50,0 mL de solution d’acide nitrique à 0,10 mol/L?

b) 50,0 mL de solution d’hydroxyde de sodium à 0,10 mol/L?

c) 100,0 mL de solution d’hydroxyde de sodium à 1,30 mol/L?

 4.3.5 Capacité d’une solution tampon
• Une solution tampon n’est pas efficace en toutes situations.
• Si trop d’ions H3O+ ou OH- ajoutés, perte de la capacité tampon (ou pouvoir
tampon) de la solution : la solution tampon ne sera plus efficace.

• Pour avoir la solution la plus efficace possible :

➢ 1ère condition doit être respectée : [ ]/[ ] entre 0,10 et 10
➢ Plus le rapport est près de 1, mieux c’est : la solution aura plus de chance de
résister autant à l’ajout d’ions H3O+ que d’ions OH- sans « briser » la 1ère
condition.

➢ 2e condition doit être respectée : les [ ]/Ka ou Kb ≥ 100

➢ Plus les [ ] sont élevées, moins elles changeront significativement suite à l’ajout
d’ions H3O+ ou OH-. La 2e condition aura donc moins de chances d’être
« brisée ».
 4.3.5 Capacité d’une solution tampon
Exemple 4.20 (page 47)
Quelle solution tampon résistera le mieux à l’ajout d’une solution d’un acide fort ou d’une base
forte?
a) [H2PO4-] = 0,01 mol/L et [HPO42-] = 0,01 mol/L
b) [H2PO4-] = 0,001 mol/L et [HPO42-] = 0,10 mol/L
c) [H2PO4-] = 0,10 mol/L et [HPO42-] = 0,001 mol/L
d) [H2PO4- ] = 0,10 mol/L et [HPO42- ] = 0,10 mol/L

Substances adéquates pour solution tampon? Donc oui!

H2PO4- et HPO42- forment-ils un couple acide-base conjugués?
Est effectivement la base conjuguée de H2PO4- (Tableau 4.1)
Présent dans la colonne des acides (Tableau 4.1)
 4.3.5 Capacité d’une solution tampon
Exemple 4.20 (page 47)
Quelle solution tampon résistera le mieux à l’ajout d’une solution d’un acide fort ou
d’une base forte?
a) [H2PO4-] = 0,01 mol/L et [HPO42-] = 0,01 mol/L
b) [H2PO4-] = 0,001 mol/L et [HPO42-] = 0,10 mol/L
c) [H2PO4-] = 0,10 mol/L et [HPO42-] = 0,001 mol/L
d) [H2PO4- ] = 0,10 mol/L et [HPO42- ] = 0,10 mol/L

• Pour avoir la solution la plus efficace possible :

➢ 1ère condition doit être respectée : [ ]/[ ] entre 0,10 et 10
➢ Plus le rapport est près de 1, mieux c’est.

➢ 2e condition doit être respectée : les [ ]/Ka ou Kb ≥ 100

➢ Plus les [ ] sont élevées, mieux c’est.
 Complément à l’exemple 4.20

Solution a) [H2PO4-] = 0,01 mol/L et [HPO42-] = 0,01 mol/L

Acide Base conjuguée
Solution d) [H2PO4-]= 0,10 mol/L et [HPO42-] = 0,10 mol/L

Ajout de 0,0085 mol/L d’ions H3O+

Acide = neutralisé par une base

 Complément à l’exemple 4.20
Solution a)
[H2PO4-] = 0,01 mol/L et [HPO42-] = 0,01 mol/L
Ajout de 0,0085 mol/L d’ions H3O+

HPO42-(aq) + H3O+(aq) → H2PO4-(aq) + H2O(l)

i 0,01 0,01
mol
L a 0,0085
r -0,0085 -0,0085 +0,0085
f 0,0015 0 0,0185

Solution tampon???

0,0015 mol/L
= 0,08 Ce n’est plus une solution tampon
0,0185 mol/L
 Complément à l’exemple 4.20
Solution d)
[H2PO4-] = 0,10 mol/L et [HPO42-] = 0,10 mol/L
Ajout de 0,0085 mol/L d’ions H3O+

HPO42-(aq) + H3O+(aq) → H2PO4-(aq) + H2O(l)

i 0,10 0,10
mol
a 0,0085
L
r -0,0085 -0,0085 +0,0085
f 0,0915 0 0,1085

Solution tampon???

0,0915 mol/L
= 0,84 Encore une solution tampon
0,1085 mol/L

Une solution tampon ayant des concentrations initiales plus élevées peut
absorber une plus grande quantité d’ions H3O+ ou OH-.
 4.4 Neutralisation et courbes de titrage acido-basique

Neutralisation : Acide + Base → Sel + Eau

Exemple : HCl + NaOH → NaCl + H2O

Un acide peut neutraliser une base et vice-versa.

Neutralisation complète : nacide = nbase

→ Point d’équivalence ou point de neutralisation

Le point d’équivalence peut être utilisé pour déterminer la concentration inconnue

d’une base à l’aide d’un acide de concentration connue et vice-versa.
→ Titrage acido-basique
 4.4.1 Neutralisation d’un acide fort par une base forte
Exemple : Neutralisation de HBr par NaOH

HBr(aq) + H2O(l) Br-(aq) + H3O+(aq) Acide fort, dissociation complète

Ion À neutraliser
spectateur
H2O
NaOH(s) Na+(aq) + OH-(aq) Base forte, dissociation complète
Ion Neutralise les ions H3O+
spectateur

Réaction de neutralisation : H3O+(aq) + OH-(aq) 2 H2O(l)

Au point d’équivalence : → nOH- ajouté = nH3O+ à neutraliser (car neutralisation complète)

→ dans la solution, il reste : H2O, Na+, Br-
→ donc solution neutre, pH = 7,00
4.4.1 Neutralisation d’un acide fort par une base forte
Exemple 4.21 (p. 52)

Titrage de 10,0 mL d’une solution aqueuse de HBr à 0,20 mol/L avec V NaOH
une solution aqueuse de NaOH à 0,10 mol/L. ajouté pH
(mL)
• Ajouts graduels de NaOH à l’aide de la burette
0,0 0,70
• On va analyser l’évolution du pH suite aux
différents ajouts. 5,0

pH initial 10,0

15,0
HBr(aq) + H2O(l) Br- (aq) + H3O+(aq)
0 ≈0 19,0
i 0,20
mol/L r - 0,20 + 0,20 + 0,20
20,0
e ≈0 0,20 0,20
21,0
pH = - log 0,20 mol/L = 0,70
25,0
4.4.1 Neutralisation d’un acide fort par une base forte 16

Exemple 4.21 (p. 52)

V NaOH
pH après l’ajout de 5,0 mL de NaOH à 0,10 mol/L ajouté pH
(mL)
HBr : acide fort, complètement dissocié en Br - et H3O+, 0,0 0,70
donc [H3O+] = 0,20 mol/L
5,0
NaOH : base forte, complètement dissociée en Na+ et OH-,
donc [OH-] = 0,10 mol/L 10,0

Comme le volume varie, on travaille en mol lors de la neutralisation. 15,0

nH3O+ = 0,20 mol/L x 0,010 L = 2,0 x 10-3 mol 19,0

20,0
nOH- = 0,10 mol/L x 0,0050 L = 5,0 x 10-4 mol
21,0

25,0
 17
4.4.1 Neutralisation d’un acide fort par une base forte

Exemple 4.21 (p. 52)

V NaOH
pH après l’ajout de 5,0 mL de NaOH à 0,10 mol/L ajouté pH
(mL)
Réaction de neutralisation : H3O+(aq) + OH-(aq) 2 H2O(l) 0,0 0,70
10,0 mL i 2,0 x 10-3
5,0 mL a + 5,0 x 10-4
5,0 1,00
r - 5,0 x 10-4 - 5,0 x 10-4 mol 10,0 1,30
15,0 mL f 1,5 x 10-3 0
15,0 1,70
[H3O+] = 1,5 x 10-3 mol ÷ 0,0150 L = 0,1 mol/L
19,0

pH = - log 0,1 mol/L = 1,00 20,0

On procède de la même façon pour calculer le pH après 21,0

l’ajout de 10,0 mL et 15,0 mL (voir notes de cours). 25,0
 18
4.4.1 Neutralisation d’un acide fort par une base forte

Exemple 4.21 (p. 52)

V NaOH
ajouté pH
pH après l’ajout de 19,0 mL de NaOH à 0,10 mol/L (mL)
nOH- = 0,10 mol/L x 0,0190 L = 1,9 x 10-3 mol 0,0 0,70

Réaction de neutralisation : H3O+(aq) + OH-(aq) 2 H2O(l) 5,0 1,00

10,0 1,30
10,0 mL i 2,0 x 10-3
19,0 mL a + 1,9 x 10-3 15,0 1,70
mol
r - 1,9 x 10-3 - 1,9 x 10-3
29,0 mL f 1 x 10-4 0 19,0 2,50
20,0
[H3O+] = 1 x 10-4 mol ÷ 0,0290 L = 3,45.. x 10-3 mol/L
21,0
pH = - log 3,45… x 10-3 mol/L = 2,50
25,0
 4.4.1 Neutralisation d’un acide fort par une base forte

Exemple 4.21 (p. 52)

V NaOH
pH après l’ajout de 20,0 mL de NaOH à 0,10 mol/L ajouté pH
(mL)
nOH- = 0,10 mol/L x 0,0200 L = 2,0 x 10-3 mol 0,0 0,70
Réaction de neutralisation : H3O+(aq) + OH-(aq) 2 H2O(l) 5,0 1,00
10,0 mL i 2,0 x 10-3 10,0 1,30
20,0 mL a + 2,0 x 10-3
r - 2,0 x 10-3 - 2,0 x 10-3 mol 15,0 1,70
30,0 mL f 0 0
19,0 2,50
Point d’équivalence (P.É.)! Neutralisation complète!
20,0 7,00
→ nOH- ajouté = nH3O+ à neutraliser
→ dans la solution, il reste : H2O, Na+, Br- 21,0

→ donc solution neutre, pH = 7,00 25,0

 20
4.4.1 Neutralisation d’un acide fort par une base forte

Exemple 4.21 (p. 52)

V NaOH
pH après l’ajout de 21,0 mL de NaOH à 0,10 mol/L ajouté pH
(mL)
nOH- = 0,10 mol/L x 0,0210 L = 2,1 x 10-3 mol 0,0 0,70
Réaction de neutralisation : H3O+(aq) + OH-(aq) 2 H2O(l) 5,0 1,00
10,0 mL i 2,0 x 10-3 10,0 1,30
21,0 mL a + 2,1 x 10-3
mol
r - 2,0 x 10-3 - 2,0 x 10-3 15,0 1,7
31,0 mL f 0 1 x 10-4
19,0 2,5
[OH-] = 1 x 10-4 mol ÷ 0,0310 L = 3,22… x 10-3 mol/L
pOH = - log 3,22… x 10-3 mol/L = 2,50 20,0 7,00
pH = 14,00 - 2,5 = 11,50
21,0 11,50
On procède de la même façon pour calculer le pH après l’ajout de
25,0 mL (voir notes de cours). 25,0 12,20
Exemple 4.21 (p. 52)
Courbe de titrage : Graphique du pH en fonction du volume de NaOH ajouté

Courde de titrage du HBr à 0,20 mol/L par NaOH à 0,10

mol/L V NaOH
14,00 ajouté pH
13,00 (mL)
12,00
11,00
Après P.É. 0,0 0,70
n H3O+ < n OH-
10,00 pH > 7,00 5,0 1,00
9,00
8,00
Au P.É. 10,0 1,30
7,00
pH

n H3O+ = n OH-
6,00 15,0 1,70
5,00
4,00 Avant P.É. 19,0 2,50
3,00 n H3O+ > n OH-
2,00 pH < 7,00 20,0 7,00
1,00
0,00 21,0 11,50
0,0 5,0 10,0 15,0 20,0 25,0 30,0
Volume de NaOH (mL) 25,0 12,20
 Neutralisation d’une base forte par un acide fort

Courbe de titrage de 10,00 mL de NaOH à 0,05 mol/L par du HCl à 0,01 mol/L
14,00

12,00

10,00 Avant P.É.

n OH- > n H3O+
Donc pH basique
8,00
Au P.É., pH = 7,00
pH

6,00

Après P.É.
4,00
n OH- < n H3O+
Donc pH acide
2,00

0,00
0,00 25,00 50,00 75,00 100,00
Volume de HCl ajouté (mL)
 Exercices à faire (Neutralisation)

1- On veut déterminer la concentration d’une solution d’acide perchlorique par titrage avec une
solution d’hydroxyde de calcium à 0,0075 mol/L. Le volume de solution titrée est de 20,00 mL et
il faut 25,50 mL de la solution d’hydroxyde de calcium pour atteindre le point d’équivalence.

a) Quel est la concentration de la solution d’acide perchlorique?

b) Quel est le pH au point d’équivalence?
c) Quel était le pH après l’ajout de 10,00 mL de la solution d’hydroxyde de calcium?