Compte Rendu

Travaux Pratiques de Chimie : MPSI-3 – Paillasse 8 –

Réalisé par :
• Soufiane SONDALI
• Mouâad ELMANSOURI

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TABLE DE MATIÈRE

Introduction …………………………………………………3

Protocol Expérimental …………………………………..4

Discussion et Analyse …………………………………..6

Conclusion …………………………………………………10

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INTRODUCTION

Cette manipulation a pour but de doser un mélange d’acide phosphorique H 3PO4 et d’acide
sulfurique H2SO4 par la soude. Il s’agit d’étudier quantitativement un mélange relativement
complexe avec des concepts relativement plus simples.
Les deux acides H3PO4 et H2SO4 sont des polyacides. La force de ces acides est représentées
par leurs 𝑝𝐾𝑎 comme données thermodynamiques à 25°C. Ci-contre le diagramme de
prédominance 𝑝𝐻 en solution aqueuse :

Pour voir les sauts de 𝑝𝐻 attendus, avant la fin des mesures, on utilise les indicateurs colorés
dont les zones de virage le permettent. Dans ce cas, on utilise :
• La phénolphtaléine : INCOLORE |8,2 ≤ 𝑝𝐻 ≤ 9,8| VIOLET.
• L’hélianthine : ROUGE |3,2 ≤ 𝑝𝐻 ≤ 4,4| JAUNE.

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PROTOCOLE EXPÉRIMENTAL

I. Préparation d’une solution aqueuse de mélange d’acides

On désire préparer une solution aqueuse de mélange d’acides phosphorique & sulfurique de
volume 𝑉 = 100 𝑚𝐿.
a. Matériel utilisé
• Bécher de volume 100 𝑚𝐿.
• Pipette jaugée de volume 5 𝑚𝐿 + poire.
• Solution d’acide phosphorique commercial à concentration inconnue 𝐶1 .
• Solution d’acide sulfurique commercial à concentration inconnue 𝐶2 .
• Eau distillée.
b. Démarche à suivre
1) Rincer avec l’eau distillée tout le matériel pour éliminer les résidus déjà présents.
2) Remplir à moitié le bécher avec de l’eau distillée.
3) Prélever, à l’aide de la pipette, 𝑉1 = 5 𝑚𝐿 d’acide sulfurique + 𝑉2 = 5 𝑚𝐿 d’acide
phosphorique puis placer les dans le bécher.
4) Remplir le bécher avec de l’eau distillée jusqu’à atteindre la graduation de 100 𝑚𝐿.
c. Incertitudes
➢ Incertitude de la pipette = ± 0,02 𝑚𝐿.
➢ Incertitude du bécher = ± 5 𝑚𝐿.

II. Dosage pH-métrique et conductimétrique de la solution d’acides

On procède ainsi au dosage de la solution d’acides déjà préparée par une solution de soude
de concentration 𝐶 = 0,1 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 . Ainsi :
❖ La solution d’acide est la solution à titrer.
❖ La solution de soude est la solution titrante.
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 a. Matériel utilisé
• Burette graduée de volume 25 𝑚𝐿 et d’incertitude 0,05 𝑚𝐿.
• pH-mètre et conductimètre.
• Agitateur magnétique, baguette et barreau aimantés.
• Solution de soude NaOH de concentration 𝐶 = 0,1 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 .
• Solution aqueuse de mélange d’acides préalablement préparée.
• Indicateurs colorés : phénophtaléine & hélianthine.
b. Montage expérimental
1. Dans la solution déjà préparée, ajouter quelques gouttes de phénolphtaléine et quelques
gouttes d’hélianthine.
2. Mettre le barreau aimanté au fond de la solution à l’aide de la baguette aimantée.
3. Insérer les électrodes du pH-mètre et du conductimètre au fond du bécher, et ce, après avoir
posé le bécher sur l’agitateur.
4. Lancer l’agitateur magnétique.
5. Procéder au dosage :
5.1. Prélever la valeur du pH et de la conductivité.
5.2. Verser, 0,5 𝑚𝐿 par 0,5 𝑚𝐿, la solution de la burette.
5.3. Relever les valeurs du pH/conductivité dans un tableau.
N.B : En se rapprochant de l’équivalence (dans le cas des sauts brusques de pH), on se contente
de verser 0,1 𝑚𝐿 de la solution titrante pour une bonne précision.

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DISCUSSION ET ANALYSE

I. Modélisation informatique des résultats

A l’aide du logiciel Excel, nous avons ; dans le cadre d’une modélisation informatique des
résultats obtenues pour les différentes valeurs de pH et de la conductivité ; tracer les courbes
suivantes :

Etude du dosage de mélange d'acides

12.00

10.00

8.00

6.00

4.00

2.00

0.00
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00

-2.00

ph sigma dph/dV d(sigma)/dv

Expérimentalement, on obtient 𝑉𝐵,é𝑞1 = 15,2 𝑚𝐿 et 𝑉𝐵;é𝑞2 = 21,2 𝑚𝐿

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 La courbe de la variation de 𝑝𝐻 en fonction du volume versé 𝑉𝐵 (𝑚𝐿).

Variation de pH en fonction de V B
12.00

10.00

8.00

6.00

4.00

2.00

0.00
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00

ph dph/dV

La courbe de la variation de la conductivité 𝜎 (𝑚𝑠⁄𝑐𝑚) en fonction du volume versé.

Variation de la conductivité
5.00

4.00

3.00

2.00

1.00

0.00
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00

-1.00

sigma d(sigma)/dv

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 II. Etude théorique du dosage – Exploitation des résultats obtenues

D’après les diagrammes de prédominance énoncés précédemment, la première acidité de

l’acide sulfurique étant forte (𝑝𝐾𝑎 < 0), elle va donc réagir totalement avec l’eau selon la réaction
suivante :
Etat du système 𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(ℓ) → 𝐻𝑆𝑂4− (𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞)

Etat Initial 𝐶1 𝑉1 0 0
Etat En cours 𝐶1 𝑉1 − 𝑥 En Excès 𝑥 𝑥
Etat Final # 𝐶1 𝑉1 𝐶1 𝑉1

Ainsi, en versant la solution titrante de soude, les réactions ayant lieu sont :
(1) 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞) → 2𝐻2 𝑂(ℓ)

(2) 𝐻𝑆𝑂4− (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞) → 𝑆𝑂42− (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(ℓ)

(3) 𝐻3 𝑃𝑂4 (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞) → 𝐻2 𝑃𝑂4− (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(ℓ)

Du coup, la première variation (le premier point d’équivalence de volume 𝑉𝐵,é𝑞1 )

correspond au dosage de deux acidités de l’acide sulfurique et de l’acide phosphorique. Par
principe d’équivalence, on obtient : 𝑛𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑡𝑟𝑜𝑑𝑢𝑖𝑡 = 𝑛𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑖𝑛𝑡𝑟𝑜𝑑𝑢𝑖𝑡
Par conséquent : 𝑛(𝑂𝐻 − ) = 2𝑛(𝐻2 𝑆𝑂4 ) + 𝑛(𝐻3 𝑃𝑂4 )
Ce qui donne ainsi : 2𝐶1 𝑉1 + 𝐶2 𝑉2 = 𝐶𝑉𝐵,é𝑞1
Après que la première équivalence ait lieu, la réaction qui aura lieu est :
𝐻2 𝑃𝑂4− (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻− (𝑎𝑞) → 𝐻𝑃𝑂42− (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(ℓ)

Et d’après la réaction du dosage (3) qui est totale, on obtient : 𝑛(𝐻2 𝑃𝑂4− ) = 𝑛(𝐻3 𝑃𝑂4 ). Ainsi, en
appliquant la relation de l’équivalence, cela aboutira à : 𝑛(𝑂𝐻 − ) = 𝑛(𝐻2 𝑃𝑂4− ) = 𝑛(𝐻3 𝑃𝑂4 )
Finalement : 𝐶2 𝑉2 = 𝐶(𝑉𝐵,é𝑞2 − 𝑉𝐵,é𝑞1 )
Ainsi l’expression littéraire des concentrations C1 et C2 :
𝐶(2𝑉𝐵,é𝑞1 −𝑉𝐵,é𝑞2 ) 𝐶(𝑉𝐵,é𝑞2 −𝑉𝐵,é𝑞1 )
𝐶1 = et 𝐶2 =
2𝑉1 𝑉2

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Application numérique :
𝐶(2𝑉𝐵,é𝑞1 − 𝑉𝐵,é𝑞2 ) 𝐶(𝑉𝐵,é𝑞2 − 𝑉𝐵,é𝑞1 ) 𝐶 = 0,1 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
𝐶1 = 𝐶2 =
2𝑉1 𝑉2 𝑉1 = 𝑉2 = 5 𝑚𝐿
0.1×(2×15,2×10−3 −21,2×10−3 ) 0.1×(21,2×10−3 −15,2×10−3 )
=
2×5×10−3
=
5×10−3
𝑉𝐵,é𝑞1 = 15,2 𝑚𝐿
𝐶1 = 0,092 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 𝐶2 = 0,12 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 𝑉𝐵;é𝑞2 = 21,2 𝑚𝐿

Calcul d’incertitude :
On rappelle les valeurs d’incertitudes absolues des instruments de mesure :
La burette (0,05 𝑚𝐿) – La pipette (0,02 𝑚𝐿) – Le bécher (5 𝑚𝐿)
On pose : 𝑋 = 𝑉𝐵,é𝑞2 − 𝑉𝐵,é𝑞1 = 6 𝑚𝐿 et 𝑌 = 2𝑉𝐵,é𝑞1 − 𝑉𝐵,é𝑞2 = 9,2 𝑚𝐿

Ainsi : |∆𝑋| = √|∆𝑉𝐵,é𝑞2 |² + |∆𝑉𝐵,é𝑞1 |² = √2 × (0,05 × 10−3 )2 = 0,007 𝑚𝐿

Et : |∆𝑌| = √|∆𝑉𝐵,é𝑞2 |² + (2 × |∆𝑉𝐵,é𝑞1 |)² = √5 × (0,05 × 10−3 )2 = 0,01 𝑚𝐿

De plus : |∆𝑉2 | = 0,02 𝑚𝐿 et |∆2𝑉1 | = 2 × |∆𝑉1 | = 2 × 0,02 = 0,04 𝑚𝐿

Par conséquent :
2 2
|∆𝑌| |∆𝑉2 | 0,01 2 0,02 2
√ 2
|∆𝐶1 | = 𝐶1 × 𝐶 × ( ) +( √ 2
) = 0,092 × (0,1) × ( ) +( )
𝑌 𝑉2 9,2 5

= 0,0004 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1

2 2 2 2
|∆𝑋| |2∆𝑉 1 | 0,007 0,04
|∆𝐶2 | = 𝐶2 × √𝐶 2 × ( ) +( ) = 0,12 × √(0,1)2 × ( ) +( )
𝑋 2𝑉1 6 5

= 0,001 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1

Finalement, les incertitudes relatives des deux concentrations C1 et C2 sont :
|∆𝐶1 | 0,0004 |∆𝐶2 | 0,001
= = 0,4% et = = 0,8%
𝐶1 0,092 𝐶2 0,12
Donc les valeurs des concentrations après calcul d’incertitudes :

𝐶1 = 0,0920 ± 0,0004 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 − C2 = 0,120 ± 0,001 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1

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CONCLUSION

En conclusion, cette simple démarche utilisée pour étudier le dosage d’un mélange
relativement complexe (mélange de deux polyacides) permet une bonne exploitation et donne des
résultats très intéressants. En effet, cette technique a permis de retrouver la concentration de
l’acide phosphorique (H3PO4) et l’acide sulfurique (H2SO4) d’ailleurs très proche à la valeur
exacte 𝐶1 = 𝐶2 = 0,1 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 . On peut expliquer ainsi cet écart entre les valeurs réelles et les
valeurs expérimentales 𝐶1 = 0,092 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 et 𝐶2 = 0,12 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 par des fautes
d’expérimentateurs, par un potentiel ajout ou perte de la matière, ou par manque d’étalonnage du
pH-mètre et du conductimètre.
Cette expérience nous a permis de mettre en évidence la simultanéité de deux réactions
chimiques de dosage qui se traduit par un seul point d’équivalence lors de la représentation
graphique, et de souligner la succession de deux réactions chimiques de dosage qui se manifeste
par deux ou plusieurs points d’équivalence.

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