Avertissement
Ce fichier informatique sert de support didactique au cours de chimie de
Serge Clément en 1ère année de Bachelier en kinésithérapie de l’HELB-
Prigogine.
Son usage est donc exclusivement réservé à des fins pédagogiques et
limité à la présentation du cours et à l’étude des étudiants. En aucun
cas il ne peut être reproduit, traduit, adapté ou modifié, même
partiellement, par quelque procédé que ce soit ou être utilisé à des fins
commerciales. (Article 1er de la loi du 30 juin 1994). Le contrevenant
s’expose à des sanctions civiles et/ou pénales.
L’iconographie est partiellement tirée des ouvrages repris en
bibliographie. (Utilisation du droit de citation à titre pédagogique).
CHAPITRE 5 : Liaisons chimiques
Dans la nature on rencontre très peu de substances constituées d’atomes
non liés (Ar, He)
Presque toutes les substances sont des composés de différents atomes
liés les uns aux autres.
Selon le type d’association des atomes, la matière se présentera sous
diverses formes : solide cristallin ou amorphe, liquide ou gaz
Exemple carbone graphite et diamant
1
Interactions entre deux atomes
Forces de répulsion des nuages électroniques
Défavorables
à la liaison Forces de répulsion
p des deux noyaux
y
Favorable à la Forces d’attraction entre des électrons d’un atome et le
liaison noyau de l’autre atome
Lorsque
q deux atomes se rapprochent
pp :
1: attraction
2: lorsque les noyaux sont très proches : répulsion
Entre les deux, il existe une distance d’équilibre : oscillation autour de
cette distance
Liaison covalente
Ep (KJ/mol) Variation de l’énergie du système dihydrogène
en fonction de la distance des deux noyaux
Energie de liaison
-436
0,074 distances (nm)
répulsion attirance pas d’interaction
d interaction
liaison
covalente H2
liaison
rupture
H2 H H
2
Energie de liaison
Pour écarter les atomes de leur distance d’équilibre, il faut fournir
de l’énergie pour vaincre la force d’attraction
L’énergie de liaison correspond à :
-la différence d’énergie entre deux atomes séparés et ces mêmes
atomes liés
-l’énergie
l’é i qu’il
’il ffautt fournir
f i pour casser une liaison
li i
Types de liaisons chimiques
Liaison covalente :
partage égal d’électrons entres atomes
Les électrons de valence des deux atomes sont surtout situés dans
l’espace qui séparent les deux atomes
Ces électrons sont attirés simultanément par les deux noyaux
él t
électron
H H H H
électron
3
Types de liaisons chimiques
Liaison covalente polaire :
Partage inégal d’électrons entres atomes sans transfert d’électrons
Les électrons de valence des deux atomes sont situés dans l’espace
qui sépare les deux atomes mais plus proches d’un des deux atomes
Ces électrons sont attirés par les deux noyaux mais plus par l’un d’eux
électron
H F H F
électron
Types de liaisons chimiques
Liaison covalente coordinative :
Partage inégal de deux électrons fournis par un des deux atomes
Un des atomes (le donneur) fournit les deux électrons de liaison
qui sont alors partagés par les deux atomes
accepteur donneur
H+ Cl- H Cl
électrons
4
Types de liaisons chimiques
Liaison ionique :
Transfert d’électrons
d électrons entres atomes
Attraction électrostatique entre ions de charges opposées
Réaction entre un métal et un non-métal exemple Na et Cl
électron
Na Cl Na+ Cl-
Electronégativité
Capacité d’attraction d’un atome envers les électrons de liaison
H: 2,1
F :4,0
Forte
Faible
I : 2,5
Fr : 0,7
5
Electronégativité
Plus la différence d’électronégativité est grande plus la liaison a un
caractère ionique
Différence liaison
d’électronégativité
nulle (ΔE=0) Covalente non polaire
moyenne covalente polaire
importante (ΔE>2) ionique
=> Aucun composé n’a un caractère purement ionique
Si carctère ionique >50% : composé ionique (solides cristallins ioniques)
6
Electronégativité
Plus la différence d’électronégativité est grande plus la liaison a un
caractère ionique
Différence liaison Différence
d’électronégativité d’électronégativité
nulle H2 (0) Covalente non polaire Faible ou nulle H2 (ΔE≤0,4)
moyenne HF (0,1≤ ΔE ≤1,9) covalente polaire moyenne HF (0,4< ΔE <1,7)
importante NaCl (ΔE>2) ionique importante NaCl (ΔE≥1,7)
Polarité de la liaison et moment dipolaire
Lors des liaisons covalentes polaires, on observe l’apparition de
charges partielles (δ) sur les atomes
H F
δ+ δ-
moment dipolaire
Les molécules polaires présentent ce type de distribution électrique
7
Molécules polaires et apolaires
Polarité moment dipolaire
δ+ δ- H Cl molécule polaire
H Cl
δ- 2δ+ δ-
C C molécule apolaire
2δ-
O O O
molécule p
polaire
δ+ H H δ+ H H H H
Un molécule est polaire quand le barycentre des charges positives
n'est pas confondu avec le barycentre des charges négatives en
tenant compte de la position des atomes dans l'espace
Liaison covalente
Liaisons σ Par recouvrement axial des orbitales atomiques
Orbitale s Orbitale s recouvrement Orbitale σ
Z Z
Orbitale p Orbitale p recouvrement
Orbitale σ
Z Z Z
Orbitale p Orbitale s recouvrement Orbitale σ
8
Liaison covalente
Liaison π
Par recouvrement latéral des orbitales p, on forme des orbitales π
Z Z Z Z Z
Orbitale p Orbitale p recouvrement Orbitale π
Liaisons de plus de deux atomes
Méthane 109°3
H Tétraèdre
H C H
H
=> 4 liaisons identiques
Carbone 1s22s22p2 configuration fondamentale
Carbone 1s22s12p3 configuration de liaison
Formation de 4 orbitales identiques sp3 (orbitales issues de l’hybridation
des 2s et 2p)
9
Orbitales hybrides sp3
1s
sp3
sp3
sp3
1s 1s
sp3
1s
Orbitales hybrides
Orbitales sp3 H
H C H tétraèdre
109°28
H
Orbitales sp2
H
120° B Triangle équilatéral
H H
Orbitales sp
180°
H Be H droite
10
Liaisons doubles
p p
π
Sp2 Sp2 H H
Sp2 Sp2 C C Ethylène
σ H H
Sp2 Sp2
π
Carbone 1s22s22p2 configuration fondamentale
Carbone 1s22s12p3 configuration de liaison
3 orbitales sp2 = 3 électrons de valence utilisés pour des liaisons σ
Il reste 1 électron de valence utilisable pour une liaison π
Orbitales hybrides sp2
Liaison double
11
Liaison triple
π
π
Sp Sp σ Sp Sp H C C H Acétylène
π
π
Orbitales hybrides sp
π
π
σ
H C N
σ
π
π
Orbitales hybrides sp liaisons doubles successives
sp2
sp sp2
12
Modèle de Lewis de la liaison covalente
Principes de base :
-Seuls les électrons de valence vont influencer les liaisons que
fait un atome et la forme de la molécule
-Les atomes vont essayer d’obtenir une structure électronique similaire
à celle d’un gaz rare > règle de l’octet et règle du doublet
-Chaque liaison covalente nécessite deux électrons
-Les électrons de liaison (covalente) appartiennent aux deux atomes
Modèle très simple => il existe de nombreuses exceptions!
Modèle qui ne s’applique pas aux liaisons ioniques!
Modèle de Lewis de la liaison covalente
Alcalins Halogènes Gaz Nobles
.H : He g du doublet 1ère p
règle période
:
:
. Li : F. : Ne : règle de l’octet 2ème période
:
::
. Na : Cl . : Ar : règle de l’octet 3ème période
:
très réactif très réactif inerte
13
Formation du chlore moléculaire
(configuration électronique analogue à celle de l’argon)
:
:
:
: Cl . + . Cl : : Cl : Cl : (Cl2)
:
:
:
:
:
:
: Cl Cl :
:
:
Formation de l’hydrogène moléculaire
(configuration électronique analogue à celle de l’hélium)
H. + . H H H (H2)
Formation du HCl
(configuration électronique de type gaz noble (hélium ou argon))
:
H . + . Cl : H Cl : (HCl)
:
Règles d’écriture des diagrammes de Lewis
1) calculer la somme des électrons de valence
2) Placer les atomes : carbone généralement au centre et hydrogène
toujours à l’extérieur. Lorsqu’il y a un atome seul, il est généralement
au centre
3) utiliser un doublet d’électrons pour chaque liaison
4) répartir les autres électrons entre les atomes de manière à ce que
l’hydrogène respecte la règle du doublet et les atomes de la deuxième
période la règle de l’octet
14
Exemple : H2O
1) Hydrogène : 1 électron de valence
Oxygène : 6 électrons de valence
Total : 8 électrons de valence à répartir dans la molécule
2) H O H 4 électrons impliqués dans 2 liaisons
:
3) H O H Respect de la règle du doublet et de l’octet
:
O les doublets électroniques non-liants repoussent
H les atomes d’hydrogène (RPEV)
H
Formule de Lewis de quelques molécules courantes
Liaisons simples
Méthane CH4 H
:
Chloroforme CHCl3 : Cl :
:
H C H
:
: Cl C Cl :
:
:
H H
Méthanol CH3OH H Ethane C2H6
H H
:
H C O H
H C C H
:
H
H H H H
Ethanol C2H5OH
:
H C C O H
:
H H
15
Liaisons multiples
Mise en commun de plusieurs paires d’électrons (2 ou 3 paires)
Azote moléculaire (N2)
yg
Oxygène moléculaire ((O2)
:N N:
Dioxyde de carbone CO2 Cyanure d’hydrogène
C H C N:
Ethylène (C2H4) Acétylène (C2H2)
H H H C C H
C C
H H
Diagramme de Lewis pour quelques molécules courantes
Ammoniac NH3 Ammonium NH4+
H H +
H N: H N H
H H
ion hydronium H3O+ ion hydroxyde (OH-)
+ y d’hydrogène
Peroxyde y g H 2 O2
-
:
H O H
:
:
H O: H O O H
:
:
:
16
Résonance : formes mésomères
Dans certains cas, il existe plusieurs diagrammes de Lewis possibles
pour une molécule
- -
N N Hybrides de résonance
:
:
Forme 1 Forme 2 Nitrite (NO2-)
Dans ce cas on considère que la formule réelle est une superposition des
formules de Lewis possibles
N
:
Représentation conjointe
Résonance: formes mésomères
Nitrate (NO3-) Nitrate (NO3-)
-
-
O O
N N
O O
une des
représentation
trois formes
conjointe
de résonance
17
Diagramme de Lewis de quelques molécules courantes
Carbonate (CO32-) Carbonate (CO32-)
2- 2-
O O
C C
une des
O O
trois formes
de résonance
Bicarbonate HCO3-
-
O Dioxyde de soufre SO2 Trioxyde de soufre (SO3)
O
C
O O S
H S
O O
:
Exceptions à la règle de l’octet
Dans la première période : respect de la règle du doublet
H respecte toujours le doublet
Dans la deuxième période : respect de la règle de l’octet sauf bore
et béryllium
C, O, N, F respectent toujours l’octet
Dans la troisième période : nombreuses exceptions (phosphore, soufre..)
(possibilité d’utiliser les orbitales 3d pour faire des liaisons)
18
Exceptions à la règle de l’octet
:
: F:
BF3 B ne respecte pas la règle de l’octet
B
F
: F
:
BeCl2 : Cl Be Cl : Be ne respecte pas la règle de l’octet
:
:
:F:
F F
SF6 S S ne respecte pas la règle de l’octet
F F
: F:
:
Charges formelles
Lorsque plusieurs diagrammes de Lewis sont possibles, il est souvent
possible de choisir le plus probable:
Le diagramme de Lewis le plus probable est celui qui :
-minimise les charges formelles totales
-accorde des charges formelles négatives aux atomes les plus électronégatifs
Calcul de la charge formelle
Nombre d’électrons de valence – nombres d’électrons de valence attribués
à l’l’atome
t d
dans lla molécules
lé l
- électrons des doublets non-liants attribués à l’atome
- électrons de liaison attribués pour moitié à l’atome
19
Exceptions à la règle de l’octet
Phosphate PO43- Sulfate (SO42-)
3- O 2-
O
:
:
:O P O: :O S O
:
:
:
: O: : O:
:
Exemple du phosphate PO43- 32 él
3- 3- 3-
:
:O: O O
:
:
:
:
:O P O: :O P O: :O P O:
:
:
:
:
:
:
: O: : O: O
:
:
Charge formelle O Charge formelle O Charge formelle O
(liaisons simples) (liaisons simples)
6-6-½ (2)=-1
6-6-½ (2)=-1 6-6-½ (2)=-1
Charge formelle O Charge formelle O
(liaisons doubles) (liaisons doubles)
6-4-½ (4)= 0 6-4-½ (4)= 0
Charge formelle P Charge formelle P Charge formelle P
5- ½ (8)=1 5- ½ (10)=0 5- ½ (12)=-1
5 charges 3 charges 3 charges
formelles formelles formelles
20
Radicaux libres
Radical libre : molécule contenant un électron célibataire (non apparié)
> très grande réactivité
Dioxyde d’azote NO2
Monoxyde d’azote NO
N N N
.
.
résonance
Forme 1 Forme 2
Dioxyde de chlore ClO2
:
:
:
:
.O Cl O: :O Cl O.
:
:
:
:
:
Forme 1 Forme 2
Radicaux libres
Le métabolisme cellulaire normal produit des radicaux libres
Dans lles cellules,
D ll l lles radicaux
di lib
libres entraînent
t î t des
d dédégâts
ât iimportants
t t
en lésant l’ADN, les protéines et les lipides.
Ces altérations sont impliquées dans le développement de maladies
coronariennes et l’apparition de cancers
=> mécanismes de défenses (systèmes antioxydants) qui utilisent comme
cofacteur le sélénium,, les vitamines C et E
Tabac, alcool, plomb, aluminium augmentent la production de radicaux libres
21
Théorie RPEV (VSEPR)
Répulsion des Paires d’Electron de la couche de Valence
2 règles :
1) L’agencement spatial des atomes de la molécule correspond à une
répulsion minimale des paires d’électrons de valence
2) Les doublets non-liants exercent une répulsion supérieure aux
doublets liants
O
:
H O H
H H
:
104°
ThéorieRPEV
Théorie RPEVetetformes
formesdes
desmolécules
molécules
droite
CO2 120°
AX2
Bipyramide 90°
trigonale
120° PCl5
AX5
Triangle équilatéral SO
3 90°
AX3
109°3
90°
Octaèdre SF6
CCl4 AX6
Tétraèdre
AX4
22
Théorie RPEV et formes des molécules
Méthane CH4 Dichlorométhane CH2Cl2
H
H C H Cl
H H C Cl
109° H
AX4 Tétraèdre 109° AX4 Tétraèdre
Ammoniac NH3 Eau H2O
:
H O:
H N:
H
H
107° 104°
AX2E2 Angle
AX3E1 pyramide à base triangulaire
Théorie RPEV et formes des molécules
90°
AX5E1
pyramide
à base carrée 90°
120° 90°
90° AX4E2
AX4E1 bascule carré plan
90°
90°
120°
90°
90°
AX3E2 forme de T AX3E3 forme de T
23
