ENSC LEPC 2024 − 2025 Pr .

SAHLAOUI

TP : La détermination de la dureté d’une eau

OBJECTIFS DE LA MANIPULATION

À l’issue de ce TP, vous serez capable de :

• Définir la dureté d’une eau, et expliquer pourquoi cette donnée est intéressante à connaître.
• Réaliser le dosage complexométrique par l’E.D.T.A. permettant de mesurer la dureté.
𝟒−
❖ E.D.T.A. (Ethylène Diamine TétraAcétate) noté 𝐘

I- Dureté d’une eau

Au cours de son acheminement dans le sol, l'eau se charge naturellement en sels minéraux. Les teneurs en calcaire et
en magnésium dépendent de la nature des couches géologiques avec lesquelles l'eau s'est trouvée en contact.

Eau Composition chimique en 𝐦𝐠. 𝐋−𝟏

Embouteillée 𝐂𝐚𝟐+ 𝐌𝐠 𝟐+ K+ SO2− NO− Cl− Na+ HCO− Nature d’eau
4 3 3

Oulmes 108 57 22 11 5 284 314 854 Minérale gazeuse

Sidi Harazam 70 40 8 20 4 220 120 335 Minérale gazeuse
Ain Soltane 70 44 1 3,7 16 7,1 4 402 Minérale gazeuse
Ain Atlass 18 13 8 8 4 12 48 217 Minérale gazeuse
Sidi Ali 12 9 3 42 - 14 26 104 Eau de source
Bahia 16 6 1 15 1 64 25 49 Eau de table
Ain Sais 63,5 35,5 1 3,8 7 19,8 8 372 Minérale gazeuse
Contrex 468 74,5 - 1121 2,9 - 9,4 372 Minérale gazeuse

Une eau est dite "dure" ou "calcaire" lorsqu'elle est riche en sels de calcium et de magnésium ; c'est le cas des eaux
ayant traversé des roches calcaires.
La dureté « d » s'exprime par la relation :
[𝐂𝐚𝟐+ ] + [𝐌𝐠 𝟐+ ]
𝐝=
𝟏𝟎−𝟒 𝐦𝐨𝐥. 𝐋−𝟏

Plus la dureté est élevée, plus l'eau est "dure" ou "calcaire".

L’eau est dure si sa dureté est supérieure à 30°𝑓, comme l’indique le tableau suivant :

Eau très douce Eau douce Eau demi dure Eau dure Eau très dure
0 < d < 7°f 7° 7°f < d < 15°f 15°f < d < 30°f 3 30°f < d < 50°f d > 50°f

Une forte dureté de l’eau est responsable de la détérioration de la robinetterie et rend difficile l’utilisation et le rinçage
des détergents.
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 II- PRINCIPE DE LA MANIPULATION
• Le principe du titrage est analogue à celui des titrages acido-basiques.
• Il s’agit de doser les ions Ca2+ et Mg 2+ dans une prise d’essai d’une eau, on utilise fréquemment le ligand
E.D.T.A. de concentration Cy (l’ion éthylène diamine tétraacétate) sous forme basique Y4− , pour cela il faut se
placer en milieu tamponné basique (en général vers 𝑝𝐻 = 9,2).
• Les réactions de complexation sont :
𝐂𝐚𝟐+ + 𝐘 𝟒− → 𝐂𝐚𝐘 𝟐− de constante globale d’équilibre 𝛃 = 𝟏𝟎𝟖,𝟕 (Réaction 1 : [𝐂𝐚𝟐+ ]𝐕𝐞𝐚𝐮 = 𝐂𝐲 𝐯𝐞𝟏 )

𝐌𝐠 𝟐+ + 𝐘 𝟒− → 𝐌𝐠𝐘 𝟐− de constante globale d’équilibre 𝛃′ = 𝟏𝟎𝟏𝟎,𝟕 (Réaction 1 : [𝐌𝐠 𝟐+ ]𝐕𝐞𝐚𝐮 = 𝐂𝐲 𝐯𝐞𝟐 )

• Relation au point d’équivalence : 𝐂 𝐕𝐞𝐚𝐮 = 𝐂𝐲 𝐯𝐞𝐪

Avec 𝐂 = [𝐂𝐚𝟐+ ] + [𝐌𝐠 𝟐+ ] et 𝐯𝐞𝐪 = 𝐯𝐞𝟏 + 𝐯𝐞𝟐 le volume d’E.D.T.A. versé à l’équivalence
- -
O O

C C
O CH2 CH2 O
N CH2 CH2 N
CH2 CH2 -
-
O C C O
O O

E.D.T.A. noté 𝐘 𝟒−
Noir ériochrome noté NET

Diagramme prédominance EDTA

• Les complexes CaY 2− et MgY 2− sont incolores, on peut utiliser un indicateur de fin de réaction. On choisit le
noir ériochrome T ou NET qui forme avec les cations Mg 2+ un complexe rose-violet Mg(NET)2+ selon la
réaction suivante :
𝐌𝐠 𝟐+ + 𝐍𝐄𝐓 → 𝐌𝐠(𝐍𝐄𝐓)𝟐+ De constante d’équilibre 𝛃′′ = 𝟏𝟎𝟓,𝟒
• On introduit dans le bêcher contenant les ions M 2+ (Ca2+ et Mg 2+ ) à doser, une très petite quantité de NET
L’indicateur coloré complexe les ions Mg 2+ selon la réaction d’équation bilan :
𝐌𝐠 𝟐+ + 𝐍𝐄𝐓 → 𝐌𝐠(𝐍𝐄𝐓)𝟐+
La solution prend la couleur rose-violette (couleur de complexe
•L’ajout de l’E.D.T.A. complexe tous les ions M 2+ libre, puis à l’équivalence, le complexe Mg(NET)2+ est détruit
pour former MgY 2− plus stable selon la réactions suivante :

𝛃′
𝐌𝐠(𝐍𝐄𝐓)𝟐+ + 𝐘 𝟒− → 𝐌𝐠𝐘 𝟐− + 𝐍𝐄𝐓 avec 𝐊 𝟎 = = 𝟏𝟎𝟓,𝟑 .
𝛃′′

La solution vire donc à l’équivalence du rose-violette au bleu (couleur de NET libre à pH = 9,2), après le
point équivalent, aucun changement de couleur n’est observé
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 III- MANIPULATION
Dosage des ions Ca2+ et Mg 2+ dans une eau par l’E.D.T.A.

Mode opératoire :
• Remplir la burette par l’E.D.T.A. à la concentration 𝐂𝐘 = 𝟏𝟎−𝟐 𝐦𝐨𝐥. 𝐋−𝟏
• Dans un bêcher de 𝟏𝟓𝟎 𝐦𝐋, introduire :
- 𝐕𝐄𝐚𝐮 = 𝟓𝟎 𝐦𝐋 de l’eau à analyser.
- Environ 𝐕 = 𝟏 𝐦𝐋 de tampon ammoniacal afin de fixer 𝐩𝐇 = 𝟗, 𝟐
- Une très petite quantité de l’indicateur coloré (𝐍𝐄𝐓).
❖ Ajouter l’E.D.T.A. Jusqu’au virage du rose-violet au bleu, soit
𝐯𝐞 le volume de l’EDTA versé à l’équivalence.
❖ On en déduire la concentration 𝐂 = [𝐂𝐚𝟐+ ] + [𝐌𝐠 𝟐+ ] pour
tous les échantillons d’eau à analyser.

Résultats des manipulations

Masse molaire : 𝐌(𝐌𝐠) = 𝟐𝟒, 𝟑 et 𝐌(𝐂𝐚) = 𝟒𝟎, 𝟏 𝐠. 𝐦𝐨𝐥−𝟏

Eau analysée BAHIA Ain SAIS Robinet Distillée Autres

C = [𝐂𝐚𝟐+ ] + [𝐌𝐠 𝟐+ ] (en 𝐦𝐨𝐥. 𝐋−𝟏 )
……… ……… ……… ……… ………
Lues sur les étiquettes

Volume d’équivalence 𝐯𝐞 (𝐞𝐧 𝐦𝐋 ) ……… ……… ……… ……… ………

𝐂𝐲 𝐯𝐞 𝟏𝟎−𝟐
C = [𝐂𝐚𝟐+ ] + [𝐌𝐠 𝟐+ ] = = 𝐯𝐞 (en 𝐦𝐨𝐥. 𝐋−𝟏 ) ………… ……… ……… ……… ………
𝐕𝐄𝐚𝐮 𝟓𝟎

[𝐂𝐚𝟐+ ]+[𝐌𝐠 𝟐+ ]
La dureté : 𝐝= ……… ……… ……… ……… ………
𝟏𝟎−𝟒 𝐦𝐨𝐥.𝐋−𝟏

Type d’eau analysée ……… ……… ……… ……… ………

• Comparer aux valeurs lues sur les étiquettes des échantillons.

• Donner une conclusion générale.

 Comment réduire la dureté d’une eau ?

Imaginer des pistes
❖ Le charbon actif permet de retenir les micropolluants et le chlore. La résine échangeuse d’ions permet de
remplacer les cations présents dans l’eau par des ions hydrogène H + (aq) ou sodium Na+(aq).
❖ Les nanoparticules d’argents évitent la prolifération (Multiplication rapide) des bactéries.
❖ Les ions qui peuvent être retenus par la cartouche filtrante sont les ions calcium, magnésium, plomb,
cuivre, aluminium…..
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 Figure 2 : carafe filtrante,

• Choisir une méthode

- Pour mettre en évidence la fonction adoucissante d’une carafe filtrante, on réalise le dosage de 50,0 mL
d’eau de robinet filtrée par la solution d’E.D.T.A. en présence de N.E.T. et en milieu tamponné basique.
Un titre hydrotimétrique nettement inférieur à 20 °TH permettra de conclure que la carafe filtrante a
permis d’adoucir l’eau en éliminant les ions calcium et magnésium responsables de la dureté.

- Pour régénérer une cartouche filtrante usagée, on remplit la carafe filtrante d’une solution saturée en
chlorure de sodium, puis on la lave à deux reprises par de l’eau du robinet. Pour vérifier le fonctionnement
de la cartouche, on réalise le dosage de 50,0 mL d’eau de robinet filtrée par la solution d’EDTA. en
présence de N.E.T.et en milieu tamponné basique. Un titre hydrotimétrique nettement inférieur à 140 °TH
permettra de conclure que la carafe filtrante a été régénérée puisqu’elle permet d’adoucir une eau dure.

• Porter un regard critique sur un résultat

- L’utilisation des carafes filtrantes peut être intéressante pour filtrer l’eau des habitations qui possèdent
d’anciennes canalisations en plomb. L’eau du robinet peut alors présenter une concentration importante en
plomb ce qui cause des problèmes neurologiques. Dans les villes où l’eau présente une concentration
élevée en chlore, l’utilisation de la carafe filtrante pourra permettre d’éliminer un goût désagréable.
- La consommation excessive d’une eau adoucie n’est pas recommandée car les ions calcium et magnésium
jouent un rôle essentiel pour la croissance et la régénération des os. Par ailleurs, des études montrent que
l’eau des carafes présente souvent un nombre très important de bactéries. La stagnation de l’eau dans la
carafe entraîne une multiplication rapide des bactéries ce qui peut causer des problèmes de santé.
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