1

I- Réaction d’un acide ou d’une base avec l’eau

A- Produit ionique de l’eau:
➢ L’eau H2O appartient à deux couples acide/base:
-L’eau est l’acide du couple H2O(l) / HO− (aq) pKA=14,0
H2O(l) ⇄ HO− (aq) + 𝐇 +
-L’eau est la base du couple H3O+ (aq) / H2O(l) pKA=0
H3O+ (aq) ⇄ H2O(l) + H+ (aq)
➢ On dit que l’eau est un ampholyte: Elle est, à la fois, l’acide
d’un couple acido-basique et la base d’un autre couple.
➢ Ainsi, il peut se produire une réaction entre H2O(l) acide et
H2O(l) base, nommée Autoprotolyse

2
➢ L’autoprotolyse de l’eau a lieu dans toutes les solutions
aqueuses; ainsi, toute solution aqueuse contient des ions
H3O+ et HO-.
➢ La constante d’équilibre associée à cette équation
d’autoprotolyse est:

➢ De façon plus simplifiée: Ke = [H3O+]éq . [HO−]éq

➔ Ke: sans unité et [ ]:mol.L−1.

➢ Remarques :
• Ke ne dépend que de la température ➔
Ke croît lorsque la température augmente
• A 25°C, Ke= 1,0 x 10−14,0
• Lorsque l’une des concentrations
en ions H3O+ ou HO− augmente, l’autre diminue puisque leur produit
est constant.
3
On définit aussi le pKe:

Soit Ke=10−pKe

4
Exemple :
a. Déterminer la concentration en ion hydroxyde HO−
dans une solution de pH=2,8 à la température 25°C.
b. Déterminer la concentration en ion hydroxyde HO−
dans une solution aqueuse où la concentration en ions
H3O+ est égale à 1,0 x 10-5 mol.L-1 ?
+ − − Ke
a. Ke=[H3O ]×[HO ] soit [HO ] =
[H3O+]
− Ke
On en déduit que: [HO ]= −pH
10
10 −pKe
soit [HO−]= −pH et [HO−]= 10pH−pKe
10
[HO−]= 102,8−14=6,3×10−12 mol.L−1
1,0 x 10 −14
b. [HO−] = Ke / [H3 O+] = = 1,0 x 10-9 mol. L-1
1,0 x 10−5 5
 B- Acides et Bases Faibles: ( )

HA(aq) + H2O(l)  A− (aq) + H3O+ (aq) A− (aq) + H2O(l)  HA(aq) + HO- (aq)
E.I n0 excès 0 0 E.I n0 excès 0 0
E.F n0-xf xf xf
E.F n0-xf xf xf
nH3O+ final < n0 HA initial ➔ [H3O+ ]final< [HA ]0
➔ nOH- final< n0 A- initial ➔ [OH-]final<[A- ]0
(En d’autres termes: xf < xmax ➔ (En d’autres termes: xf < xmax ➔
transformation non totale ➔ τ=xf/xmax <1) transformation non totale ➔ τ =xf/xmax <1)
Les acides carboxyliques sont des acides faibles dans Les ions carboxylates, les amines sont des bases
l’eau. faibles ds l’eau (ammoniacNH3,éthylamineCH3NH2 ,
anilineC6H5NH2) 6
Acide Faible

7
8
Base Faible

9
10
Effet de la dilution:

11
12
13
14
15
 REMARQUES
• Acide faible + eau
• Base faible + eau
• Acide faible + base forte ➔
• Acide fort + Base faible ➔

• Titrage ➔

16
ex4

17
Application:

18
C- Acides forts et bases fortes: ( ➔)

HA(aq) + H2O(l) → A− (aq) + H3O+ (aq) A-(aq) + H2O(l) → AH (aq) + HO- (aq)
E.I Ca excès 0 0 E.I Cb excès 0 0
E.F 0 Ca Ca E.F 0 Cb Cb
➔[H3O+]final = [HA] initial ➔[HO- ]final = [A-] initial
➔ [H3O+ ]final= Ca ➔ [HO- ]final= Cb

➔xf = xmax et τ = 1 ➔xf = xmax et τ = 1 19

 Démonstration: pH = pKe + log Cb
Pour une solution de concentration en base forte Cb, on a:
Cb = [ HO - ]
Or Ke = [ H3O + ].[ OH - ]
Donc [ H3O + ] = Ke / [ OH - ] = Ke / Cb Et pH = - log [ H3O+ ]
Donc pH = -log Ke / Cb = -log Ke + log Cb = pKe + log Cb
• Le pH d’une solution diluée de base forte de concentration
en solute apporté Cb est:

D’où: pH = pKe + log Cb

A 25oC: pH = 14 + log Cb

20
Application:

21
II- Constante d’acidité d’un couple acide-base:
A- Constante d’acidité KA et pKA: (acides-bases faibles)
La constante d’acidité KA d’un couple acide-base faible
AH(aq)/A-(aq) est la constante d’équilibre associée à
l’équation:
KA: sans unité [ ]: mol.L-1
▪L’eau H2O(l) n’intervient pas dans
l’expression de KA
▪Tout composé solide ou liquide
n’intervient pas dans l’expression de kA

On définit aussi: pKA = -logKA soit KA = 10-pKA

22
Applications:
Ex1-Déterminer la concentration en ion ammonium NH4+
dans une solution d’ammoniac NH3 de pH = 10 et de
concentration en ammoniac [NH3] = 5,0  10–4 mol.L–1.
NH4+ (aq) + H2O(l)  NH3 (aq) + H3O+ (aq)
Réponse :

Ex2- a-Ecrire l’équation de la réaction entre l’ion benzoate (C6H5CO2-) et l’eau

b- Exprimer la constante d’acidité Ka asspociée au couple étudié

23
24
B- Echelle des pKA:
L’ion H3O+(aq) est l’acide le plus fort dans l’eau (pKAH3O+/H2O=0)
L’ion HO-(aq) est la base la plus forte dans l’eau (pKAH2O/HO-=14)
Ainsi, les pKA des couples acides-bases sont compris entre ceux
de ces 2 couples donc entre 0 et 14.
➢ Plus un acide est fort, plus pKA est petit, plus KA est grand,
plus l’acide se dissocie facilement (cède son proton), plus il
y aura des ions H3O+(aq)en solution, et plus le pH sera faible.
➢ Plus une base est forte, plus pKA est grand, plus KA est petit,
plus la base se dissocie facilement (moins elle contient
H3O+(aq)et pH sera grand.

25
Echelle pKa

26
C- Diagramme de prédominance
C.1- Cas général d’un couple HA(aq)/A-(aq):
Pour tout couple HA(aq)/A-(aq) on peut écrire:
pKa = - log Ka =

Or , donc pKa =

pH = pKa +

Plus généralement: 27
pH = pKa +
➢ Pour tout couple HA(aq)/ A- (aq):
- Si pH = pKA ➔[ HA ]eq = [ A-]eq ➔ =0, aucune espèce ne
prédomine

- Si pH < pKA ➔[ HA ]eq > [ A-]eq ➔ <0 HA prédomine sur A-

- Si pH > pKA ➔[ HA ]eq < [ A-]eq ➔ >0 A- prédomine sur HA

𝑩𝒂𝒔𝒆
< 1➔ Acide prédomine
𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆

𝑩𝒂𝒔𝒆
> 1 ➔Base prédomine
- 𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆
- Le domaine (ou diagramme) de prédominance d’un couple HA/ A- est
un axe gradué de pH sur lequel apparaissent les espèces qui
prédominent en fonction de sa valeur par rapport au pKa du couple
[HA] > [A–] [A–] > [HA]
La forme acide [AH] = [A–] La forme basique
(AH) prédomine (A–) prédomine pH
28
pKa
Ex: le pKA du couple NH4+ / NH3 est 9,2.
Représenter le diagramme de prédominance
de l’ammoniac.

29
Supplémentaires

30
31
Resolu 2

32
C.2- Cas des indicateurs colorés:
Un indicateur coloré acido-basique, est un couple
acide/base faible, noté IndH/Ind-, dont les espèces
conjuguées n’ont pas la même teinte, et varient selon le pH.
Ainsi, une solution contenant un indicateur aura la couleur
de la forme prédominante

33
-On appelle zone de virage de l'indicateur
coloré la zone pKa - 1 < pH < pKa + 1
pour laquelle il présente sa teinte
sensible*( mélange des teintes des
formes acides et basiques de l’indicateur)..

-Pour que la détermination du point

équivalent soit la plus précise
possible, On choisit un indicateur
coloré tel que le point équivalent se
situe dans sa zone de virage de
couleur (ou proche de la zone)
34
• Les indicateurs colorés changent de couleur
dans une zone de pH bien définie.
Exemples

Si la zone de virage de l’indicateur coloré contient le pH

à l’équivalence, il peut-être utilisé comme indicateur de
fin de réaction

35
 Choix de l’indicateur coloré

Ex:Titrage de HCl par NaOH

pH à l’équivalence = 7,0
Indicateur : BBT
(zone de virage 6,0 - 7,6 )
➔L’équivalence est repérée par
le changement de couleur de la
solution (HCl par NaOH en
présence de BBT) 36
Exemple
1- Oui, par pH-métrie
L’équivalence est repérée par
un saut de pH et déterminée
précisément par la méthode
des tangents parallèles ou de
la courbe dérivée.
2- le PHE doit appartenir à la
zone de virage de l’indicateur
coloré.
3- Elle est repérée par un
changement de couleur du
bleu (milieu basique
initialement) au Jaune.

37
 Pourquoi ajoute-t-on quelques
gouttes de l’indicateur et pas plus?
• L’indicateur appartient à un couple acide/base dont
les deux formes ont une couleur différente.
- Sa forme acide réagit donc avec la base lors du titrage
par une base
- Ou sa forme basique réagit donc avec l’acide lors du
titrage par un acide
➔ Ceci fait augmenter donc légèrement le volume à
l’équivalence.
• Il est ainsi nécessaire d’en verser très peu (« 2
gouttes ») pour ne pas fausser le titrage.
38
C.3- Cas des acides  aminées:
Un acide aminé est une molécule organique qui possède
un groupe carboxyle: -COOH (propriétés acides) et un
groupe amine: -NH2 (propriétés basiques), portés par le
même atome de carbone.

➢ En solution aqueuse , un acide  aminé existe sous la

forme d’ions dipolaires appelés amphion ou zwitterion
➢ Un amphion résulte du transfert interne d’un proton
𝑯+ du groupe carboxyle vers le groupe amine d’un acide
-aminé (réaction acido-basique intene) 39
➢ En solution aqueuse, l’amphion est une espèce
amphotère qui peut être considéré comme:
*L’acide du couple amphion/anion, capable de céder un
proton H+
H3N+ – CHR – CO2-(aq)  H2N-CHR-CO2- (aq) + H+
Amphion Anion

*La base du couple cation/amphion, capable de capter

un proton
– H3N+ – CHR – CO2H(aq)  H3N+ – CHR – CO2-(aq) + H+
40
Cation Amphion
-Ainsi, un acide aminé est caractérisé par 2 pKA (pour le
couple cation/amphion et pour le couple amphion/anion
- Son diagramme de prédominance est représenté ci-dessous
et présente 3 domaines:
Cation Amphion Anion
prédomine prédomine prédomine

41
Exemple:
Diagramme de prédominance de la glycine NH2 - CH2 - COOH
qui se trouve dans l'eau essentiellement sous forme d'ions
dipolaires NH3+ - CH2 - COO- appelées amphions pouvant se
transformer selon la valeur du pH.

42
Ex 25

43
 III- Solution Tampon
➢ Une solution tampon est une solution dont le pH varie très peu par
dilution ou lors d’un ajout de petites quantités de solutions acides ou
basiques.
➢ Rôle: Maintenir le pH du milieu réactionnel à une valeur constante
➢ Composition:Une solution tampon contient un acide faible et sa base
conjuguée en concentrations égales ou voisines
➢ Le pH d’une solution tampon est proche du pKA du couple acide-base
présent dans la solution. Le pouvoir tampon est maximal quand
pH=pKA
Utilisations:
- Etalonner un pH-mètre: Calibrage par une solution tampon de pH=4
puis pH=7; ou pH=7 puis pH=9 ou 10.
- Dans des milieux biologiques: les processus biochimiques sont sensibles
aux variations du pH; La majorité des enzymes ne sont actives que pour
un pH proche de 7; ainsi, le sang est régulé vers pH=7,4 par divers 44
couples acide-base.
 REMARQUES IMPORTANTES
➢ Autoprotolyse de l’eau:
H2O(l) + H2O(l)  H3O+(aq) + HO-(aq)
2H2O(l)  H3O+(aq) + HO-(aq)
➢ Acide fort-base forte:
H3O + (aq)+ OH - (aq) → 2H2O(l)

➢ Diacide H2A ➔ HA- + H+

HA- ➔ A2- + H+
➢ Triacide H3A ➔ H2A- + H+
H2A- ➔ HA2- + H+
HA2- ➔ A3- + H+
-La dangérosité d’un acide n’est pas lié à sa force mais à sa
45
concentration
26

46
IV- A-pH d’une solution Neutre
A- Une solution aqueuse est dite Neutre si :
[H3O+]éq = [HO−] éq.

On sait que Ke=[H3O+] éq ×[HO−] éq

Soit [H3O+]éq = d’où: [H3O+]2éq = Ke

On en déduit pour une solution neutre à 25oC que

47
B- pH d’une solution acide
Une solution aqueuse est dite Acide si :
[H3O+]éq ˃[HO−]éq.
On sait que Ke=[H3O+]éq×[HO−] éq
Soit [H3O+]éq > d’où: [H3O+]2éq > Ke

(On change le sens de l’inégalité à

cause du signe - )

On en déduit pour une solution acide à 25oC que

48
C- pH d’une solution basique
Une solution aqueuse est dite Basique si:
[H3O+]éq ˂ [HO−]éq
Par un calcul similaire au précédent, on montre que

On en déduit pour une solution basique à 25oC que:

49
Solution neutre: [H3O+]éq = [HO−] éq. à 25oC, pH = 7

Solution acide: [H3O+]éq ˃[HO−]éq. à 25oC, pH < 7

Solution basique: [H3O+]éq ˂ [HO−]éq à 25oC, pH >7

50
51
52
53