Exercice 4 : Equation d’état d’un fluide : A partir des propriétés du fluide

1
1. Déterminer l’équation d’état d’un fluide pour lequel   
T
2 . Déterminer l’équation d’état d’un gaz pour lequel les mesures expérimentales ont montré
que la dilatation isobare α et de compression isotherme χT d’une mole du gaz s’expriment, en
fonction des variables indépendantes : pression P et de température T, par les équations :
𝑅 𝑅𝑇
𝛼 = et 𝜒𝑇 = 𝑃(𝑅𝑇
𝑅𝑇+𝑏𝑃 + 𝑏𝑃)
où R et b sont des constantes. En déduire la constante d’intégration en utilisant la propriété
d’un gaz réel aux basses pressions.

Eléments de corrections :
1 1
1) On donne : 𝛼 = 𝑇 et 𝛽 = 𝑇
1 𝜕𝑉 1 𝜕𝑃
Or par définition : 𝛼 = 𝑉 (𝜕𝑇 ) et 𝛽 = 𝑃 (𝜕𝑇 )
𝑃 𝑉

En posant :
1 𝜕𝑉 1
𝛼 = 𝑉 (𝜕𝑇 ) = 𝑇 (1)
𝑃

1 𝜕𝑃 1
𝛽 = 𝑃 (𝜕𝑇 ) = 𝑇 (2)
𝑉

On obtient :
𝑑𝑉 𝑑𝑇
 De l’équation 1, on a : =
𝑉 𝑇

soit ln(𝑉 ) = ln(𝑇) + ln(𝐶 ) ou 𝑉 = 𝐾 ( 𝑃 ). 𝑇 (1)

𝑑𝑃 𝑑𝑇
 De l’équation 2, on a : =
𝑃 𝑇

Soit ln(𝑃) = ln(𝑇) + ln(𝐶 ′ ) ou 𝑃 = 𝜑 ( 𝑉 ). 𝑇 (2)

𝑉 = 𝐾 (𝑃 ). 𝑇 (1)
𝑃 = 𝜑 (𝑉 ). 𝑇 (2)
𝑉 𝑉
On obtient : 𝑇 = 𝐾(𝑃) et 𝑃 = 𝜑(𝑉 ) 𝐾(𝑃)

Ce qui conduit à l’équation à variables séparées :

𝑃. 𝐾 (𝑃) = 𝜑(𝑉 ). 𝑉 = 𝐶 = 𝐶𝑡𝑒
𝐶 𝐶
Finalement on obtient : 𝐾 (𝑃) = et donc 𝜑 (𝑉 ) =
𝑃 𝑉

𝑃𝑉 = 𝐶. 𝑇 = 𝐶𝑡𝑒. 𝑇
D’où pour les gaz parfaits : 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 avec C = nR = C =Cte

1
 𝑅 𝑅𝑇 1 𝑏
2) On donne : 𝛼 = 𝑅𝑇+𝑏𝑃 et 𝜒𝑇 = 𝑃(𝑅𝑇 = 𝑃 − 𝑅𝑇+𝑏𝑃
+ 𝑏𝑃)

1 𝜕𝑉 1 𝑑𝑉
Or par définition : 𝛼 = 𝑉 (𝜕𝑇 ) et 𝜒𝑇 = − 𝑉 (𝑑𝑃 )
𝑃 𝑇

Première méthode :

En posant :
1 𝑑𝑉 𝑅
𝛼 = 𝑉 ( 𝑑𝑇 ) = 𝑅𝑇+𝑏𝑃 (1)
𝑃
1 𝑑𝑉 𝑅𝑇
𝜒𝑇 = − 𝑉 (𝑑𝑃 ) = 𝑃(𝑅𝑇 (2)
𝑇 + 𝑏𝑃)
On obtient :

𝑑𝑉 𝑅𝑑𝑇
 De l’équation 1, on a : = 𝑅𝑇+𝑏𝑃
𝑉

soit : ln(𝑉 ) = ln(𝑅𝑇 + 𝑏𝑃) + ln(𝐶 ) ou 𝑉 = 𝜑(𝑃)(𝑅𝑇 + 𝑏𝑝) (3)

1 𝑑𝑉 𝑅𝑇
 De l’équation 2, 𝜒𝑇 = − ( ) = et compte tenu de la relation (3), on
𝑉 𝑑𝑃 𝑇 𝑃(𝑅𝑇 + 𝑏𝑃)
écrit :
𝑅𝑇 1 𝑑𝜑
= − [(𝑅𝑇 + 𝑏𝑃) + 𝑏𝜑]
𝑃(𝑅𝑇 + 𝑏𝑃) (𝑅𝑇 + 𝑏𝑃)𝜑 𝜑

𝜑 𝑑𝜑
Où, après simplification : (𝑅𝑇 + 𝑏𝑃) ( + )=0
𝑃 𝑑𝑃

𝐴
Soit : 𝜑𝑑𝑃 + 𝑃𝑑𝜑 = 0 ou 𝑑(𝑃. 𝜑) = 0 alors 𝑃. 𝜑 = 𝐶𝑡𝑒 = 𝐴 et 𝜑 (𝑃 ) = 𝑃

L’équation (3) s’écrit donc : 𝑃𝑉 = 𝐴(𝑅𝑇 + 𝑏𝑃)

 Deuxième méthode : On décompose la fraction en deux fractions simples :

𝑅𝑇 1 𝑏
= 𝑃 − 𝑅𝑇+𝑏𝑃
𝑃(𝑅𝑇 + 𝑏𝑃)

Et en posant :
1 𝑑𝑉 𝑅
𝛼 = 𝑉 ( 𝑑𝑇 ) = 𝑅𝑇+𝑏𝑃 (1)
𝑃
1 𝑑𝑉 1 𝑏
𝜒𝑇 = − 𝑉 (𝑑𝑃 ) = 𝑃 − 𝑅𝑇+𝑏𝑃 (2)
𝑇
On obtient :

𝑑𝑉 𝑅𝑑𝑇
 De l’équation 1, on a : = 𝑅𝑇+𝑏𝑃
𝑉

soit : ln(𝑉 ) = ln(𝑅𝑇 + 𝑏𝑃) + ln(𝐶 ) ou 𝑉 = 𝜑(𝑃)(𝑅𝑇 + 𝑏𝑝) (3)

𝑑𝑉 𝑑𝑃 𝑏𝑑𝑃
De l’équation 2, on a : =− + 𝑅𝑇+𝑏𝑃
𝑉 𝑃

𝑅𝑇+𝑏𝑃
ln(𝑉 ) = − ln(𝑃) + ln(𝑅𝑇 + 𝑏𝑃) + 𝐶𝑡𝑒 ln(𝑉 ) = ln ( ) + 𝐶𝑡𝑒
𝑃

2
 (RT+bP)
𝑉 = 𝜑 (𝑇 ) 𝑃𝑉 = 𝜑(𝑇) (𝑅𝑇 + 𝑏𝑃)
P

or : 𝑉 = 𝜑(𝑃)(𝑅𝑇 + 𝑏𝑝) et 𝑃𝑉 = 𝑃𝜑(𝑃)(𝑅𝑇 + 𝑏𝑝) = 𝜑(𝑇) (𝑅𝑇 + 𝑏𝑃)

soit : 𝑃𝜑(𝑃) = 𝜑(𝑇) = 𝐴 = 𝐶𝑡𝑒

𝑃𝑉 = 𝐴(𝑅𝑇 + 𝑏𝑃)

Exercice 5 : Calculs des coefficients calorifiques

On considère une mole de gaz qui reçoit, au cours d’une transformation élémentaire
réversible, une quantité de chaleur qui peut s’exprimer de trois façons différentes, suivant le
choix des variables (P,V et T) : Q  CvdT  ldV ; Q  CpdT  hdP ; Q  dV  dP
a) Exprimer les coefficients calorifiques l,h, λ, µ en fonction des capacités calorifiques molaires
Cp et Cv et des dérivées partielles d T par rapport à V et P.
b) Recalculer ces coefficients dans le cas du gaz parfait et en fonction des paramètres P et V et
le rapport γ =Cp/Cv
c) En déduire la relation entre P et V, au cours d’une transformation adiabatique réversible du
gaz si γ est indépendant de la température.

Eléments de corrections :
Pour des transformations réversibles élémentaires :
1. 𝛿𝑄 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇 + 𝑙𝑑𝑉
2. 𝛿𝑄 = 𝐶𝑃 𝑑𝑇 + ℎ𝑑𝑃
3. 𝛿𝑄 = 𝜆𝑑𝑃 + µ𝑑𝑉
𝜕𝑇 𝜕𝑇
a°) Expressions des coefficients : l, h, λ, µ en fonction de (𝜕𝑉) et (𝜕𝑃)
𝑃 𝑉

A 𝑃 = 𝐶𝑡𝑒, 𝑑𝑃 = 0 ; et 𝛿𝑄 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇 + 𝑙𝑑𝑉 = 𝐶𝑃 𝑑𝑇 = µ𝑑𝑉

On obtient :
𝝏𝑻
 𝒍 = (𝑪𝑷 − 𝑪𝑽 ) (𝝏𝑽)
𝑷
𝝏𝑻
 µ = 𝑪𝑷 (𝝏𝑽)
𝑷

A 𝑉 = 𝐶𝑠𝑡, 𝑑𝑉 = 0 ; et 𝛿𝑄 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇 = 𝐶𝑃 𝑑𝑇 + ℎ𝑑𝑃 = λ𝑑𝑃

On obtient :
𝝏𝑻
 𝛌 = 𝑪𝑽 (𝝏𝑷)
𝑽
𝝏𝑻
 𝒉 = −(𝑪𝑷 − 𝑪𝑽 ) (𝝏𝑷)
𝑽
b°) Dans le cas des gaz parfaits
Pour n moles de gaz parfait (sera démontrer dans la suite):
 𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻
 𝑪𝑷 − 𝑪𝑽 = 𝒏𝑹
𝑪
 𝜸 = 𝑪𝑷
𝑽

3
 𝒏𝑹
 𝑪𝑽 = 𝜸−𝟏
𝜸𝒏𝑹
 𝑪𝑷 = 𝜸−𝟏

Pour une mole n=1, L’équation d’état pour une mole de gaz parfait s’écrit : 𝑃𝑉 = 𝑅𝑇
Par différentielle, on a : 𝑽𝒅𝑷 + 𝑷𝒅𝑽 = 𝑹𝒅𝑻
𝑃 𝜕𝑇
 à 𝑃 = 𝐶𝑠𝑡𝑒, 𝑑𝑃 = 0 : 𝑃𝑑𝑉 = 𝑅𝑑𝑇 et = (𝜕𝑉)
𝑅 𝑃
𝑉 𝜕𝑇
 à 𝑉 = 𝐶𝑠𝑡, 𝑑𝑉 = 0 : 𝑉𝑑𝑃 = 𝑅𝑑𝑇 et = (𝜕𝑃)
𝑅 𝑉

On en déduit :
𝜕𝑇 𝑃
 𝑙 = (𝐶𝑃 − 𝐶𝑉 ) (𝜕𝑉) = 𝑅 𝑅 = 𝑃 et 𝒍=𝑷
𝑃
𝜕𝑇 𝑉
 ℎ = −(𝐶𝑃 − 𝐶𝑉 ) (𝜕𝑃) = −𝑅 𝑅 = −𝑉 et 𝒉 = −𝑽
𝑉
𝜕𝑇 𝛾𝑅 𝑃 𝜸𝑷
 µ = 𝐶𝑃 (𝜕𝑉) = 𝛾−1 𝑅 et µ = 𝜸−𝟏
𝑃
𝝏𝑻 𝑹 𝑉 𝑽
 𝛌 = 𝑪𝑽 (𝝏𝑷) = 𝜸−𝟏 𝑅 et 𝛌 = 𝜸−𝟏
𝑽

En résumé pour un gaz parfait on a :

 𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻  𝒍=𝑷
 𝑪𝑷 − 𝑪𝑽 = 𝒏𝑹  𝒉 = −𝑽
𝑪 𝜸𝒏𝑷
 𝜸 = 𝑪𝑷  µ = 𝜸−𝟏
𝑽
𝒏𝑹 𝒏𝑽
 𝑪𝑽 = 𝜸−𝟏  𝛌 = 𝜸−𝟏
𝜸𝒏𝑹
 𝑪𝑷 = 𝜸−𝟏

c°) Relation entre P et V au cours d’une transformation adiabatique réversible si 𝜸 est

indépendant de la température
Pour une transformation adiabatique réversible élémentaire, on a :
𝑉 𝛾𝑃
𝛿𝑄 = 𝜆𝑑𝑃 + µ𝑑𝑉 = 0 soit : 𝑑𝑃 + 𝛾−1 𝑑𝑉 = 0
𝛾−1

𝑑𝑃 𝑑𝑉
𝑉𝑑𝑃 + 𝛾𝑃𝑑𝑉 = 0 et +𝛾 = 0 ou encore : ln(𝑃) + ln(𝑉 𝛾 ) = 𝐶𝑠𝑡𝑒
𝑃 𝑉

D’où : Ln(𝑃𝑉 𝛾 ) = 𝐶𝑠𝑡𝑒 et 𝑷𝑽𝜸 = 𝑪𝒔𝒕𝒆