Licence Sciences et Techniques – L2
Techniques spectroscopiques (Chim4B)
CC – durée : 1h – Mardi 10 mars 2020
La calculatrice est autorisée. L’utilisation du téléphone portable est interdite.
Document fourni : les tables de spectroscopie infrarouge et RMN 1H – Répondre sur le sujet
Nom : Prénom :
Exercice 1 / RMN 1H
a) Est-il possible de distinguer chaque paire de composés suivants en RMN 1H en regardant
uniquement 1) l'allure, 2) les déplacements chimiques ou 3) les intégrations des signaux ? Cocher la
bonne réponse.
A1 : CH3-CH2-CO-O-CH3 / A2 : CH3-CO-O-CH2-CH3
L’allure des signaux OUI ☐ NON ☐
Les déplacements chimiques OUI ☐ NON ☐
Les intégrations OUI ☐ NON ☐
B1 : p-CH3-C6H4-O-CH2-CH3 / B2 : p-CH3-C6H4-CH2-O-CH3
L’allure des signaux OUI ☐ NON ☐
Les déplacements chimiques OUI ☐ NON ☐
Les intégrations OUI ☐ NON ☐
b) Attribuer à chaque composé son spectre RMN 1H. Justifier votre réponse (attribution, intensité et
multiplicité de tous les signaux dont le déplacement chimique est inférieur à 6,5 ppm).
1/6
A1 : CH3-CH2-CO-O-CH3 / A2 : CH3-CO-O-CH2-CH3 / B1 : p-CH3-C6H4-O-CH2-CH3 / B2 : p-CH3-C6H4-CH2-O-CH3
A1 ☐
A2 ☐
B1 ☐
B2 ☐
A1 ☐
A2 ☐
B1 ☐
B2 ☐
A1 ☐
A2 ☐
B1 ☐
B2 ☐
A1 ☐
A2 ☐
B1 ☐
B2 ☐
2/6
Exercice 2 / Spectroscopie infrarouge
O
H
O
O OH
1 2 3
O
H
5 6
4
a) Entourer pour chacun des six composés 1 à 6 les liaisons dont les vibrations sont caractéristiques.
b) Attribuer les quatre spectres suivants en indiquant sur les spectres les bandes caractéristiques
données dans la question a.
c) Quels sont les deux composés dont le spectre infrarouge est absent ? ☐ 1 ☐ 2 ☐ 3 ☐ 4 ☐ 5 ☐ 6
☐1
☐2
☐3
☐4
☐5
☐6
☐1
☐2
☐3
☐4
☐5
☐6
3/6
☐1
☐2
☐3
☐4
☐5
☐6
☐1
☐2
☐3
☐4
☐5
☐6
Exercice 3 / Spectrométrie de masse
Le spectre de masse du 2-méthylbutane présente des pics à m/z = 72, 43 et 29.
a) Donner l'équation générale avec les formules semi-développées de la réaction d'ionisation ainsi
que les 2 équations qui permettent d'expliquer la formation des espèces observées à m/z = 43 et 29.
4/6
b) Quelles sont les espèces formées ?
m/z = 72 m/z = 43 m/z = 29
c) Cocher la(les) bonne(s) réponse(s) :
- Le pic à 72 correspond à une espèce ☐ cationique ☐ neutre ☐ radicalaire
- Le pic à 43 correspond à une espèce ☐ cationique ☐ neutre ☐ radicalaire
- Le pic à 29 correspond à une espèce ☐ cationique ☐ neutre ☐ radicalaire
Exercice 4
Un composé A contenant uniquement C, H et O fournit l’analyse élémentaire : %C = 74,38 %, %H = 5,79.
En spectrométrie de masse, on observe le pic moléculaire à m/z = 242.
Spectre infrarouge
RMN 1H 90 MHz
/ CDCl3
5/6
- Déterminer la formule moléculaire de A (calculs) :
- Calculer le nombre d'insaturations (DBE) (détail le calcul et donner l'application numérique) :
- Interpréter les données infrarouge :
- En RMN 13C non découplé du proton, on obtient les allures suivantes :
194 ppm / singulet 131 ppm / singulet
163 ppm / singulet 114 ppm / doublet
132 ppm / doublet 55 ppm / quadruplet
Expliquer la signification de la multiplicité des signaux observés.
- Interpréter le spectre RMN 1H (attribution et multiplicité de tous les signaux) :
- A partir de l’ensemble des données, donner la formule semi-développée de A :
- B, un composé isomère de A, présente en RMN 1H un spectre d'allure similaire mais avec un pic à 2,40
ppm au lieu du pic à 3,80 ppm observé pour A. Quelle est la formule semi-développée de B ?
6/6
Licence Sciences et Techniques - L2
Techniques spectroscopiques (Chim4B)
CC - durée: 1h - Mardi 10 mars 2020
La calculatrice est autorisée. L'utilisation du téléphone portable est interdite.
Document fourni: les tables de spectroscopie infrarouge et RMN 1H -Répondre sur le sujet
I Prénom:
Exercice 1 / RMN 1H ~ S r,L,
/Î2\ a) Est-il possible de distinguer chaque paire de composés suivants en RMN 1H en regardant
wf uniquement 1) l'allure, 2) les déplacements chimiques ou 3) les intégrations des signaux? Cocher la
bonne réponse.
L'allure des signaux OUI o NON~
Les déplacements chimiques OUI~ NON D o, Q 5 eos-1 ob.eœ
Les intégrations OUI o NON x,
0 Q.5
I
X 3
B1 : p-CH3-C6H4-0-CH2-CH3 / B2 : p-CH3-C6H4-CH2-0-CH3
L'allure des signaux OUI I){! NON D
Les déplacements chimiques OUI~ NON D
Les intégrations OUI D NON~
® b) Attribuer à chaque composé son spectre RMN 1H. Justifier votre réponse (attribution, intensité et
multiplicité de tous les signaux dont le déplacement chimique est inférieur à 6,5 ppm).
c.~b, bulb-, ~ X 05
I
:= Q_
~~00 Lj X 05 =- ~
I
1/ 6
c©-@-c6)o-@ A1D
3H ~H 3ij
s s· s
AzD
B1D
Bz~
8 7 6 5 4 2 0
A1D
I Az18'
l
B1D
Bz D
5 4 3 2 0
PPM
AzD
B1D
Bz D
4· 3 2 - 0
-©c6)
-~ li QH 3H A1D
.5,~(tl} 9-'cd 1--~.rG~ Az D
B1B
Bz D
5 4 3 2 0
2/6
Exercice a / Spectroscopie infrarouge ½ f" in
0
7~ 3
or]~
o as x. 6. 4
a) Entobrer pour chacun des six composés les liaisons dont les vibrations seront caractéristiques.
b) Attribuer les quatre spectres suivants en indiquant sur les spectres les bandes caractéristiques
données dans la question a. a\.tn i 61..10) = ~ QS .x. lt / , rnd; ~Qs1 =- 01 QS x 4
05 c) Quels sont les deux composés dont le spectre infrarouge est absent? o 1 o 2 Ili:! 3 I& 4 o S o 6
I
-- ---- ··-··-·-- --- ---. oa5x~
I
,...---~•.\ ,.-··-·. -···-···. . ,. I
0.8
)(1
0.6 !
l~
i •
02
03
04
I 11'
os 0.4
06 I
0.2 v(C'H)
' ~\tl~%je_
#v(C:::0)
I I
3000 2000 1000
0.8
Dl 0.6
}ll 2
03
04 0.4
os
06
0.2
·J(OH)
,1
t
3000 2000 1000
3/6
0.8 ~
Dl
0.6 -
02
03
04
~5 0.4 e-
06
0.2 ,_
l/ ,I
r I
' ' ' ' '
3000 2000 1000
1
0.8
Dl
02 0.6
03
04
05 0.4
~6
0.2
3000 2000 1000
Exercice 3 ~5 f- , .01-.J
Le spectre de masse du 2-méthylbutane présente des pics à m/z = 72, 43 et 29.
A
Q,. a) Donner l'équation générale avec les formules semi-développées de la réaction d'ionisation ainsi
que les 2 équations qui permettent d'expliquer la formation des espèces observées à m/z = 43 et 29.
. c,5x Q.. • +
CH3-Tfl-CH,- CH3 + Â e- ___,. d_ e- + { CH 3-Tfl- CH,- CH3 l
c~ c~ J
rm/z = =, Q_
CH3-CH
~
Cl
I
+ °#CH
.:2
/
-CH'.3
J (f)
c:1
CH3 CH~- C~
rm/z ::: L,3
rm/-z. .::: Q.9
4/6
)::/-5 b) Quelles sont les espèces formées? 0 /l5 x 3
I
m/z = 72 m/z = 43 m/z = 29
0
[ CH3-~H -CH.i..- CH3
CH3
J+ CH -CH
3
ca
I
c~
CH3-CH4
(f)
c:l
/:JS c) Cocher la(les) bonne(s) réponse(s): 0
I
a5 ..;<.3
I
- Le pic à 72 correspond à une espèce b'1 cationique D neutre ~ radicalaire
- Le pic à 43 correspond à une espèce @ cationique D neutre D radicalaire
- Le pic à 29 correspond à une espèce ~ cationique D neutre D radicalaire
Exercice 4 7 f' _,, "·\r,
Un composé A contenant uniquement C, H et O fournit l'analyse élémentaire: %C = 7 4,38 %, %H = 5, 79.
En spectrométrie de masse, on observe le pic moléculaire à m/z = 242.
100
Spectre infrarouge
50
\J(c=9 ·.,.>(C-0)
0
4DOO 3000 2000 15DQ 1000 SDO
KA\IEflUM8ERI •11
RMN 1H 90 MHz
/ CDCh 3~>@
H (13~~~
cE;)o*~-< H
H
H
HO H
H
ii
o-c€)
C\
@< 2 2=@
dcotß} dou'rf~}-
10 9 8 7 6 5 4 3 z 1 0
HSP-06-446 ppm
5/6
os
I
- Déterminer la formule moléculaire de A (calculs):
% C =- J~x x...tro::: :/4 3€?
~L.f~ I
% À6·z. x JCX) .Â9 ~3
% \-1 = _j_ '>< J 00 = 5,1.9 Ô - .=
1
~li~ Q.4~
05 - Calculer le nombre d'insaturations (DBE) (détail le calcul et donner l'application numérique):
I
'DßE = ~xJ5 -J Lt+~:: g
~
- Interpréter les données infrarouge :
- En RMN 13 C non découplé du proton, on obtient les allures suivantes:
194 ppm / singulet 131 ppm/ singulet
163 ppm/ singulet 114 ppm/ doublet
132 ppm/ doublet 55 ppm/ quadruplet
Expliquer Ia signification de Ia multiplicité des signaux observés.
I
l'>lt<)suç>a.~ = -~ - 'î.uod"'-tfa~ ::= - c~
I
.::: -c H
I
~ - Interpréter le spectre RMN 1H (attribution et multiplicité de tous les signaux) :
 - A partir de l'ensemble des données, donner la formule semi-développée de A:
Cl\-0-@-~-@--o-c~ @
0
- B, un composé isomère de A, présente en RMN 1~
un spectre d'allure similaire mais avec un pic à 2,40
:::,5 ppm au lieu du pic à 3,80 ppm observé pour A. Quelle est Ia formule semi-développée de B?
'
cH3 -<:§>-o-~-o-{Q}-c~ ®
0
6/6
