Reg 5
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ÉBAUCHE NON-RÉVISÉE
Mai 2008
Danièle Dubois-Jacques
Conseillère en sciences de la nature
Bureau de l’éducation française
1181, avenue Portage, bureau 509
Téléphone : 1 800 282-8069, poste 6620 ou 204 945-6620 (à Winnipeg)
Courriel : [email protected]
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BLOC A : Les théories pour les acides et les bases
C12-5-01 Retracer dans les grandes lignes l’évolution historique des théories des acides et
des bases,
entre autres Arrhenius, Brønsted-Lowry, Lewis;
RAG : A1, A2, A4, D3
C12-5-02 Rédiger les équations chimiques équilibrées pour des réactions acido-basiques,
entre autres les couples acide-base conjugués, le comportement amphotère;
RAG : D3
C12-0-C1 Utiliser des stratégies et des habiletés appropriées pour développer une
compréhension de concepts en chimie,
par exemple les analogies, les cadres de concepts, les organigrammes, les
manipulatifs, les représentations moléculaires, les jeux de rôle, les simulations,
les cadres de tri et de prédiction, les cycles de mots;
RAG : D3
EN TÊTE
EN QUÊTE
Les définitions successives d’un acide sont devenues de moins en moins restrictives, pour
aboutir à la définition de Lewis (aussi représentée par le diagramme de Lewis) qui est si
générale que toute réaction où il y a transfert de deux électrons devient une réaction
acido-basique.
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A. Svante Arrhenius (1859-1927) a été le premier chimiste à contribuer à la
compréhension des acides et des bases. La formule qu’il a proposée est celle-ci :
Acide : Désigne toute substance qui se dissocie pour produire des ions hydrogène (H+)
lorsqu’elle est en solution aqueuse.
Base : Désigne toute substance qui se dissout pour produire des ions hydroxyde (OH-)
lorsqu’elle est en solution aqueuse.
Quelques espèces à part (des « trouble-fête ») comme le dioxyde de carbone (qui n’a pas
d’atome d’hydrogène) et l’ammoniac (qui est dépourvu d’ions hydroxyde) réagissent d’abord
avec l’eau, comme l’a expliqué Arrhenius :
Acides : Les acides sont des substances qui augmentent la concentration d’ions hydronium
(H3O+), et sont donc des donneurs de protons.
Quand une substance comme HCl, HNO3, CH3COOH, CO2 ou H2SO4 est ajoutée à l’eau, la
concentration d’ions hydronium augmente, donc ce sont des acides.
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Bases : Les bases sont des substances qui augmentent la concentration d’ions hydroxyde
(OH). Ce sont donc des accepteurs de protons.
p. ex., ammoniaque
NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)
Quand une substance comme NaOH, Ca(OH)2, CaO, MgO ou NH3 est ajoutée à l’eau, la
concentration d’hydroxyde augmente. Donc, il s’agit de bases.
Des substances telles que l’eau, qui peut agir tant comme acide que comme base, sont dites
amphotères.
Les acides sont classés selon le nombre d’ions hydrogène disponibles (à donner). Les acides
monoacides ont un seul ion hydrogène à donner, tandis que les acides polyacides en ont deux
ou plusieurs à donner. Tous les acides polyacides donnent un ion hydrogène à la fois. En
regardant le tableau des constantes d’acidité (Ka) d’un acide, on voit qu’un acide diacide
comme l’acide sulfurique aura deux valeurs de Ka pour chaque dissociation successive.
La définition de Brønsted ci-dessus est la plus utile en chimie de 12e année et devrait être la
définition la plus utilisée. La prochaine définition (ci-dessous) se fonde sur le transfert
d’électrons et peut devenir passablement complexe.
C. En 1932, G.N. Lewis propose sa définition d’acide et de base. Selon lui, une base
est une substance qui peut donner une paire d’électrons, et un acide est une
substance qui peut accepter une paire d’électrons.
L’importance du concept de Lewis est qu’il a une portée plus générale que les autres
définitions. Les réactions acido-basiques de Lewis englobent un grand nombre de
réactions qui ne seraient pas visées par la définition de Brønsted-Lowry.
Lewis soutient que l’ion H+ capte (accepte) une paire d’électrons libérés par l’ion OH- pour
former une nouvelle liaison covalente. Ainsi, toute substance qui peut accepter une paire
d’électrons est un acide de Lewis.
4
Les deux électrons qui sont passés dans la nouvelle liaison covalente proviennent de l’ion OH -.
Par conséquent, Lewis affirme que toute substance qui peut donner une paire d’électrons est
une base de Lewis.
La théorie acide-base de Lewis ne touche pas les substances que nous avons appelées
précédemment les bases de Brønsted parce que toute base de Brønsted doit avoir un doublet
(une paire d’électrons) non liant pour pouvoir accepter un proton.
Cependant, cette théorie élargit considérablement la catégorie que nous avons appelée
précédemment les acides de Brønsted. Tout composé qui possède une ou plusieurs orbites de
couches de valence peut maintenant agir comme acide! Cette théorie explique pourquoi BF3
réagit instantanément avec NH3. Les électrons non liants de l’atome d’azote (N) de l’ammoniac
sont donnés dans une orbite vide de l’atome de bore pour former une liaison covalente, comme
on peut le voir ci-dessous.
Il n’est donc pas étonnant de trouver des tendances dans les propriétés amphotères des
oxydes métalliques et non métalliques dans le tableau périodique.
Groupe 5A (15)
Comme les éléments ont de plus en plus les propriétés métalliques à mesure qu’on descend
dans un groupe, leurs oxydes deviennent plus basiques.
p. ex., du moins basique (plus acide), N2O5, au plus basique, Bi2O3
Période 3
À mesure que les éléments deviennent moins métalliques de gauche à droite de la période,
leurs oxydes deviennent moins basiques.
p. ex., du plus basique (moins acide) Na2O au moins basique Cl2O7
Démonstration
Demander aux élèves de décrire la sensation ressentie en touchant au savon quand ils se
lavent les mains (glissant). Puis, leur montrer que lorsqu’un papier de tournesol touche à un
pain de savon humide, il vire au bleu.
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EN FIN
Proposer aux élèves de couper des bouts de papier pour représenter les atomes d’hydrogène,
d’oxygène et de chlore dans la réaction entre le chlorure d’hydrogène et l’eau. Les inviter à
utiliser des punaises pour fixer les bouts de papier à un tableau d’affichage ou au babillard, puis
à prendre physiquement l’ion H+ de HCl pour le transférer à l’H2O afin de former H3O+ et Cl-.
Inviter les élèves du cours de langue de faire une recherche et d’expliquer la signification de
plusieurs préfixes et de mots clés en français qui sont utilisés dans le présent résultat
d’apprentissage : mono-, di-, tri-, poly-, conjugué, polyacide.
Approche tripartite
Inviter les élèves à suivre une approche tripartite comme dans le document L'enseignement des
sciences de la nature au secondaire (ESNS) pour chacune des théories différentes sur les
acides et les bases.
Débat
Inviter les élèves à mener un débat sur les théories des acides et des bases d’Arrhenius et de
Brønsted-Lowry. Un élève pourrait défendre la théorie d’Arrhenius, et l’autre, la théorie de
Brønsted-Lowry.
Montages visuels
Proposer aux élèves d’élaborer une carte conceptuelle en utilisant les termes suivants :
solutions acides, acides, bases, théorie d’Arrhenius, pH < 7, pH > 7, théorie de Brønsted-Lowry,
théorie de Lewis, couples d’électrons, accepte, donne/libère.
BLOC B : Le pH
C12-5-03 Lier les concentrations d’ions hydronium aux ions hydroxyde dans l’eau,
entre autres le produit ionique de l’eau Ke;
RAG : D3
C12-5-04 Mener une activité visant à formuler une définition opérationnelle du pH;
RAG : C2
C12-5-05 Décrire comment la couleur d’un indicateur acido-basique peut changer selon le
principe de Le Chatelier;
RAG : D3
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C12-0-C1 Utiliser des stratégies et des habiletés appropriées pour développer une
compréhension de concepts en chimie,
par exemple les analogies, les cadres de concepts, les organigrammes, les
manipulatifs, les représentations moléculaires, les jeux de rôle, les simulations,
les cadres de tri et de prédiction, les cycles de mots;
RAG : D3
C12-0-S7 Interpréter des régularités et des tendances dans les données, en inférer et en
expliquer des relations;
RAG : C2, C5
EN TÊTE
EN QUÊTE
Ke
Le degré d’ionisation de l’eau pure est peu élevé. De fait, il n’y a que deux molécules d’eau sur
un milliard qui s’ionisent dans l’eau pure.
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Ke est la constante de dissociation de l’eau.
Ke = [H3O+][OH-]
on obtient :
pH
Toutes les solutions aqueuses (dans l’eau) sont neutres, acides ou basiques.
a. Une solution neutre est obtenue quand la concentration des ions hydronium est égale à la
concentration d’ions hydroxyde : [H3O+] = [OH-]
b. Une solution acide est obtenue quand la concentration des ions hydronium est supérieure à
la concentration d’ions hydroxyde : [H3O+] > [OH-]
c. Une solution basique est obtenue quand la concentration des ions hydronium est inférieure à
la concentration d’ions hydroxyde : [H3O+] < [OH-]
La plupart des concentrations d’ions hydronium sont très faibles (c.-à-d. 4 x 10-8 mol/L ou
0,00000004 mol/L), d’où la proposition de potentiel d’hydrogène, l’échelle de pH par Sören P.
Sörensen du Danemark.
de même,
pH + pOH = 14
Indicateurs
Les élèves de 10e année ont utilisé le papier de tournesol, le bleu de bromothymol et la
phénolphtaléine pour tester le pH d’un certain nombre de solutions. Les textes de référence
utilisés mentionnent qu’il y a beaucoup de substances qui peuvent servir d’indicateurs. Un
tableau est fourni à l’annexe 1. Un résumé de du mode d’action des indicateurs et la façon de
choisir le bon indicateur pour un test de pH donné est aussi inclus.
Les indicateurs sont des acides organiques faibles qui changent de couleur quand la
concentration des ions hydronium ou hydroxyde est modifiée. Les indicateurs changent de
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couleur à l’intérieur d’une gamme ou d’un intervalle de pH précis. Le principe de Le Chatelier
peut nous aider à expliquer ce changement de couleur.
Couleur 1 Couleur 2
Les intervalles ou gammes de virage sont souvent d’environ 2 unités de pH, bien que plusieurs
soient inférieurs à ce nombre. L’œil humain réagit plus rapidement à certaines teintes plutôt
qu’à d’autres, et certaines substances sont naturellement d’une coloration plus intense que
d’autres, même à une concentration égale.
Activité complémentaire
Comme complément à la présente discussion, montrer aux élèves comment choisir un
indicateur d’après une courbe de titration.
Activité de laboratoire
Proposer aux élèves une activité visant à élaborer une définition opérationnelle de pH (voir
l’annexe 2 ou le volume de Chimie 11, p. 390 et 391). On trouvera des remarques pour
l’enseignant à l’annexe 3, et un sommaire de cette activité ci-dessous.
Préparer des solutions à 0,1 mol/L d’un acide fort (HCL ou HNO3)
Préparer des dilutions en série (voir les instructions dans l’annexe).
Déterminer le pH de ces solutions à l’aide d’indicateurs, ou d’un pH-mètre et
comparer les concentrations des solutions.
Trouver le pH de produits d’entretien ménager courants et comparer le pH aux
solutions diluées connues.
Projets de recherche
Proposer aux élèves de faire une recherche et un compte rendu sur :
Un papier contenant un acide et un papier sans acide
Les acides en cuisine
Des biographies sommaires de Sören Sörensen (échelle du pH) ou d’Arnold
Beckman (pH-mètre)
Des produits ayant un pH précis, comme les shampooings et les antiacides.
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Démonstrations
Il existe littéralement des centaines de démonstrations dans lesquelles on observe des
variations de couleur. L’école peut se procurer une série de quatre livres de Bassam Z.
Shakhashiri qui constituent d’excellentes ressources pour l’enseignant qui veut faire des
démonstrations en classe. Un volume de cette série est dédié en totalité aux variations de
couleur en chimie et présente des façons de procéder pour faire des démonstrations. Mais
souvent, les produits chimiques nécessaires pour ces expériences coûtent très cher.
Le tube arc-en-ciel
Remplir un tube en verre d’une solution d’indicateur universel. Placer un bouchon à chaque
extrémité. Ajouter deux gouttes de HCl à une extrémité du tube, et deux gouttes de NaOH à
l’autre. Utiliser des solutions de HCl et de NaOH à des concentrations égales. Inverser le tube
plusieurs fois et noter le spectre de couleurs dans le tube.
La palette arc-en-ciel
Avant le laboratoire, placer une série de 7 combinaisons d’indicateurs dans 7 verres vides.
Ajouter une solution acide claire à chaque verre pour faire apparaître les couleurs suivantes :
rouge, orange, jaune, vert, bleu, indigo et finalement, violet. Cette démonstration est présentée
dans les livres de Bassam Shakhashiri.
Un prêt-à-porter multicolore
On peut tremper délicatement un t-shirt de coton ou des chaussures dans une solution à 1 % de
rouge Congo pour montrer ce qu’un déversement peut faire en laboratoire, ou simplement pour
le plaisir de la chose. On lave ensuite l’excès de solution d’indicateur et on peut s’en servir pour
démontrer une variation de pH. En vaporisant une solution acide faible sur le vêtement, on
observe l’apparition d’une couleur bleue, mais si c’est une solution faible de carbonate de
sodium qui est vaporisée sur le t-shirt, il virera au bleu. Bien entendu, on peut ramener la
couleur au rouge si l’on vaporise du vinaigre sur le vêtement.
Animations
Chemistry Experiment Simulations, Tutorials and Conceptual Computer Animations for
Introduction to College Chemistry (aussi appelé General Chemistry)
http://www.chem.iastate.edu/group/Greenbowe/sections/projectfolder/animationsindex.htm
Simulation for Chem 178L Experiment Acids & Bases pH meter "pH Measurements of Acids &
Bases"
Les élèves peuvent déterminer le pH de diverses solutions acides et basiques en insérant des
sondes dans les solutions et en lisant les valeurs indiquées par le pH-mètre.
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EN FIN
Habiletés en laboratoire
Les élèves devraient pouvoir établir correctement la gamme d’indicateurs correspondant à la
gamme d’indicateurs du pH.
Si désiré, utiliser la liste de vérification des habiletés en laboratoire fournie en annexe.
Rapport de laboratoire
Suggérer aux élèves d’utiliser le format de rapport en laboratoire (voir le document
L’enseignement des sciences de la nature au secondaire (ESNS). Le logiciel de traitement de
texte Word et les chiffriers électroniques peuvent faciliter la préparation des rapports.
Rapport de recherche
Proposer aux élèves de faire une recherche sur les plantes qui croissent en sol acide et celles
qui préfèrent les sols basiques (alcalins).
Les inviter à faire une recherche sur le pH de la peau et la façon dont les divers produits, en
particulier les savons basiques, peuvent interagir avec des substances qui protègent la peau
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BLOC C : L’équilibre des acides et des bases
C12-5-07 Distinguer les acides/bases forts des acides/bases faibles,
entre autres électrolytes et non électrolytes;
RAG : D3
C12-5-08 Donner l’expression de l’état d’équilibre (Ka ou Kb) à partir d’une équation
chimique équilibrée;
RAG : D3
C12-0-C1 Utiliser des stratégies et des habiletés appropriées pour développer une
compréhension de concepts en chimie,
par exemple les analogies, les cadres de concepts, les organigrammes, les
manipulatifs, les représentations moléculaires, les jeux de rôle, les simulations,
les cadres de tri et de prédiction, les cycles de mots;
RAG : D3
EN TÊTE
Démonstration
Si désiré, montrer la différence entre les Dans l’unité sur les réactions en solution aqueuse,
électrolytes et les non-électrolytes au C12-1-03, les élèves ont étudié la nomenclature des
moyen d’un conductimètre, qui mesure acides et des bases, et les bases et acides forts.
la conductivité électrique, avec de l’eau
distillée, une solution d’eau salée, une Rappeler aux élèves que les constantes d’équilibre ont
été discutées dans l’unité 4 en tant qu’indicateurs de
solution d’eau sucrée et de l’eau du
l’état d’avancement d’une réaction, C12-4-03. Le présent
robinet. résultat d’apprentissage utilise ces connaissances pour
expliquer la différence entre des bases et acides faibles
Avec l’eau distillée, l’ampoule ne et des bases et acides forts.
s’allume pas. Après avoir dissous une
petite quantité de cristaux de sel, l’ampoule émet un peu de lumière. Cette lumière s’intensifie à
mesure qu’on ajoute du dissout plus de sel.
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d’un acide fort est possible (0,0010 mol/L d’acide sulfurique), tout comme une solution
concentrée d’un acide faible (17,4 mol/L d’acide acétique).
EN QUÊTE
Enseignement direct
Expliquer aux élèves que la force des acides et des bases peut varier grandement.
Acide fort
En général, un acide fort (HA) se dissocie totalement et sa constante d’équilibre (Kéq) est très
élevée. Cela signifie qu’à la fin de la réaction, il n’y a que des produits et il ne reste presque pas
(ou pas du tout) de l’acide fort initial.
HA + H 2 O(l) → H 3O(aq)
+
+ A -(aq) La flèche est simple ici.
Généralement, les chimistes n’écrivent pas l’expression de l’équilibre des bases et des acides
forts parce qu’il n’y a pas d’équilibre, essentiellement. Si on voulait l’écrire, l’expression
d’équilibre ressemblerait à ceci :
⎡ H 3O + ⎤⎦ ⎡⎣ A - ⎤⎦
K eq = ⎣ et avec une constante d’équilibre Kéq très élevée, Kéq >>>> 1
[ HA ][ H 2O]
Dans l’exemple d’un acide fort comme l’acide chlorhydrique, il n’y a pratiquement aucunes
molécules de HCl présentes dans la solution aqueuse de l’acide. Kéq = très élevée pour HCl
Parmi les autres exemples d’acides forts, mentionnons HClO4 (acide perchlorique), HI (acide
iodhydrique), HBr (acide bromhydrique) et H2SO4 (acide sulfurique).
Base forte
Une base forte est une substance qui se dissocie complètement en ions.
Comme exemples de bases fortes, citons NaOH (hydroxyde de sodium), KOH (hydroxyde de
potassium), LiOH (hydroxyde de lithium), Ca(OH)2 (hydroxyde de calcium), RbOH (hydroxyde
de rubidium) et Ba(OH)2 (hydroxyde de baryum).
NOTE
Dans les deux cas, acides forts et bases fortes, la réaction est tellement portée vers la droite
qu’il ne reste à toutes fins pratiques aucun réactif; par conséquent, il n’y a pas d’état d’équilibre.
Pour les bases et les acides forts, il n’y a qu’une flèche vers la droite, ce qui indique qu’il n’y a
pas de réaction inverse.
Une solution à 0,50 mol/L de HCl produira [H+] = [Cl-] = 0,50 mol/L
Une solution 0,50 mol/L de NaOH donnera [Na+] = [OH-] = 0,50 mol/L
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Les acides faibles ne se dissocient que très peu en ions.
Dans ce cas, il y a très peu de produit formé, c.-à-d. que la réaction inverse est préférée, et Kéq
est très faible,
Kéq <<<< 1
+
Dans l’exemple de HCN, HCN (aq) + H 2 O(l) ' H 3O(aq) + CN -(aq) Kéq = 6,2 x 10-10
Ces expressions d’équilibre peuvent être simplifiées puisque la concentration de l’eau est très
élevée comparativement à la concentration de l’acide, ce qui donne :
⎡⎣ H 3O + ⎤⎦ ⎡⎣ A - ⎤⎦
K eq ([ H 2O ]) = Ka =
HA
La valeur de Ka ou de Kb dans le cas d’une base fournit au chimiste une mesure de la force
relative d’un acide ou d’une base.
+
NH 3(aq) + H 2 O (l) ' NH 4(aq) + OH -(aq)
⎡⎣ NH +4 ⎤⎦ ⎡⎣OH - ⎤⎦
K eq =
[ NH3 ][ H 2O]
Tout comme pour un acide faible, cette expression d’équilibre peut être simplifiée puisque le
rapport entre la quantité d’eau et la concentration de la base est très élevé, d’où l’expression
suivante :
⎡⎣ NH +4 ⎤⎦ ⎡⎣OH - ⎤⎦
K eq [ H 2O ] = K b = = 1.8 × 10-5
[ NH3 ]
Autres exemples de bases faibles : C6H5NH2 (aniline ou benzénamine), CH3NH2 (méthylamine
ou aminométhane) et C5H5N (pyridine).
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L’annexe 4 présente un tableau des Ka pour les acides. Plus la Ka est élevée, plus l’acide est
fort et plus il a tendance à libérer des ions H+ (H3O+) dans la solution. En suivant le même
raisonnement, les espèces de l’autre côté de la flèche sont des bases, qui ont tendance à
capter les ions H+ (H3O+). Si les acides les plus forts sont dans le coin supérieur gauche, alors
les bases les plus fortes doivent se trouver dans le coin inférieur droit. L’ion amide (NH2-) est
donc la base la plus forte, suivie de près par l’ion oxyde (O2-).
Révision
Acide fort ⇒ % de dissociation supérieur ⇒ [H3O+] supérieure ⇒ Ka plus élevée
ou alors
Ka plus faible ⇒ [H3O+] inférieure ⇒ % de dissociation inférieur ⇒ acide faible
Démonstration
Des quantités égales de HCl et de CH3COOH à une même concentration sont ajoutées à du
magnésium métallique. HCl réagit vigoureusement mais l’acide acétique, pas du tout. Cela
s’explique par le nombre d’ions hydronium produits par chaque acide. (Cette démonstration
peut aussi servir à appuyer les concepts des vitesses de réaction et des concentrations des
réactifs.)
EN FIN
Cadre de comparaison
Proposer aux élèves de faire un cadre de comparaison et de contraste pour les acides faibles et
forts, et pour les bases faibles et fortes.
Exemples de problèmes
Il y a bien des genres de questions qu’on peut poser aux élèves. Les variables ci-dessous
peuvent être intégrées à ces questions :
Concentration initiale, [H3O+], [OH -], Ka, Kb, % de dissociation, pH, pOH
Faire attention de ne pas présenter trop de types différents de questions avant que les élèves
n’aient compris et maîtrisé les questions fondamentales, p. ex., assigner des questions
demandant le calcul de réactions inverses seulement après que les élèves auront compris les
calculs liés aux réactions directes. Ajouter les concepts de pH et de pOH plus tard dans les
questions.
Il existe deux types de questions relatives aux acides et aux bases faibles.
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B. À partir de la concentration initiale de l’acide ou de la base et de la Ka ou de la Kb, trouver
[H3O+], [OH -], % dissociation, pH, pOH.
A. À partir d’une solution 0,75 mol/L d’une base faible NH3 avec une [OH-] = 1,0 x 10–4
mol/L, trouver la Ka
B. À partir d’une solution 0,75 mol/L d’un acide faible H2O2, trouver la [H3O+ ] et le % de
dissociation.
+
H 2 O 2 (aq) + H 2 O (l) ' H 3O (aq) + HO -2 (aq)
⎡⎣ H 3O + ⎤⎦ ⎡⎣ HO-2 ⎤⎦
Ka = = 2.4 × 10-12
[ H 2O2 ]
Rappeler aux élèves que dans l’unité portant sur l’équilibre des réactions chimiques, ils ont
utilisé le tableau ICE, le tableau IUPE et les méthodes de calcul EIR/PEC.
[H2O2 ] = 0.75 – x
[H3O] = 0 + x
[HO2-] = 0 + x
Si l’équation est résolue par une méthode mathématique, il faut utiliser la formule quadratique
(au second degré)!!
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NOTE : Éviter d’utiliser la formule quadratique pour résoudre des problèmes de
dissociation.
Pour simplifier le calcul et éviter d’utiliser la formule quadratique, les chimistes utilisent
l’hypothèse ci-dessous.
Si x est de beaucoup inférieure à la concentration initiale de l’acide faible ou de la base faible, la
valeur de x peut être négligée lorsqu’on la compare à 0,75 mol/L, etc. Donc (0,75 mol/L - x)
devient 0,75, avec 2 chiffres significatifs.
Si Ka ou Kb est assez élevée, et/ou si la concentration initiale est exprimée avec plus de chiffres
significatifs, l’hypothèse de départ pourrait ne pas fonctionner et il faudra utiliser la formule
quadratique.
et x = 1,3 x 10–5
Si désiré, montrer aux élèves comment ce résultat est possible en vérifiant la réponse finale
avec deux chiffres significatifs : 0,75 mol/L – 0,000013 mol/L = 0,75 mol/L avec 2 chiffres
significatifs.
Une fois que les élèves maîtriseront ce genre de questions, le pH et le pOH peuvent être
introduits à la place de la [H3O+] et de la [OH-].
Il y a un autre type de questions que l’on peut poser et qui se fonde sur les constantes Ka et Kb
et le principe de Le Chatelier.
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a) H3PO4 + CH3 COO– '
B Question :
On ajoute 1 mL de solution 0,10 mol/L de HCl à chacune de 5 éprouvettes contenant
10 mL de solutions à 1,0 mol/L des 5 ions suivants. Dans chaque cas, écris la réaction
acido-basique selon la théorie de Brønsted et indique les acides et les bases en jeu des
deux côtés de la réaction. Dans quel cas la concentration de l’ion hydronium est-elle
diminuée le plus au cours de la réaction avec HCl?
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Comme la Ka pour HCl est la même dans chaque réaction, on compare les valeurs de Ka pour
les acides conjugués.
Comme la Ka de CH3 COOH est la plus élevée comparativement aux autres, cette réaction aura
moins tendance à se produire vers la droite, tandis qu’avec HCO31-, sa Ka est la plus faible, ce
qui a le moins d’effet sur la Ka de HCl, et donc cette réaction poussera le plus vers la droite,
diminuant davantage la concentration des ions hydronium.
Résolution de problèmes
Les élèves devraient pouvoir écrire l’expression de l’équilibre (Ka ou Kb) à partir d’une équation
chimique équilibrée.
Ils devraient pouvoir aussi trouver le pH, le pourcentage de dissociation et la concentration en
connaissant la Ka ou la Kb.
C12-0-S1 Adopter des habitudes de travail qui tiennent compte de la sécurité personnelle
et collective, et qui témoignent de son respect pour l'environnement,
entre autres connaître et prendre les précautions nécessaires à la sécurité, être
au courant du Système d’information sur les matières dangereuses utilisées au
travail (SIMDUT), savoir utiliser l’équipement d’urgence;
RAG : B3, B5, C1, C2
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EN TÊTE
EN QUÊTE
Activité de laboratoire
Inviter les élèves à réaliser une expérience de titration acide-base en laboratoire (voir
l’annexe 5).
Comme le document le suggère dans l’unité 1, l’enseignant peut avoir fourni aux élèves des
plaques à cupules pour micrograduation qui ont servi à l’expérience de neutralisation. Le cas
échéant, les élèves n’ont peut-être jamais vu de burette et l’enseignant doit d’abord expliquer la
façon correcte de l’utiliser et le soin à apporter à cette délicate pièce d’équipement.
Pour le laboratoire présenté à l’annexe 5, on suppose que chaque élève de la classe a une
burette pour l’acide, et une autre pour la base. Si ce n’est pas possible, une burette commune
pour la solution-étalon peut être utilisée par deux élèves, mais chacun doit avoir sa propre
solution inconnue dans une burette distincte.
Si désiré, demander aux élèves de faire la partie B de l’expérience de laboratoire qui porte sur
la titration d’un acide solide; leur expliquer une méthode quantitative précise pour dissoudre
l’échantillon d’acide. La meilleure façon consiste à utiliser une fiole jaugée, comme l’indique la
fiche de laboratoire. À noter également que l’usage d’une balance électronique qui fait des
lectures au milligramme près (0,001 g) aide à augmenter l’exactitude des résultats.
Si l’enseignant veut faire réaliser les deux parties de l’expérience par les élèves, il serait
fortement recommandé de réviser la marche à suivre après que les élèves auront fait une
première lecture de la fiche du laboratoire. Amorcer ensuite une discussion sur les habiletés en
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laboratoire et les erreurs pouvant résulter d’une technique déficiente durant l’expérience. À ce
moment, expliquer aux élèves le niveau d’exactitude et de fiabilité attendu de l’expérience.
Complément
Pour présenter aux élèves des types de courbes de titration autres que les courbes d’acides
forts avec une base forte, consulter l’annexe 8 qui renferme des exemples de courbes de
titration ainsi que des questions d’activité concernant un acide fort avec une base faible à
l’annexe 9, une base forte avec un acide faible, et enfin un acide faible avec une base faible.
EN FIN
Cadre de comparaison
Demander aux élèves d’établir un cadre de comparaison et de contraste pour les termes
suivants, ou de les définir : titrer, titrant, point de virage, point d’équivalence, indicateur,
aliquote, solution-étalon, diluer. Des stratégies de vocabulaire comme le cadre de comparaison
et contraste, les cycles de mots ou autres peuvent servir aux élèves à démontrer leur
compréhension des termes indiqués.
Carnet scientifique
Demander aux élèves d’expliquer pourquoi l’ajout d’eau à l’échantillon titré n’a aucun effet sur le
point de virage;
Demander aux élèves de discuter de leurs résultats sous l’aspect des facteurs d’erreur dans
l’expérience.
Habiletés en laboratoire
Les élèves devraient pouvoir titrer un acide fort avec une base forte.
Les habiletés attendues en laboratoire comprennent les suivantes :
détermination de la masse de l’acide solide
transfert quantitatif des solides
utilisation d’une fiole jaugée
lecture d’une burette à ± 0,01
technique de titration
Voir l’annexe pour la liste de vérification des habiletés en laboratoire.
Habiletés en recherche
Il existe bon nombre d’applications industrielles et en recherche de la technique de titration. Si
désiré, demander aux élèves de chercher sur Internet d’autres exemples que ceux qui sont
fournis ci-dessous.
Analyse du pH des pluies acides
Analyse du pH du sol
21
Efficacité des comprimés d’antiacide ou d’aspirine
Détermination de la teneur en oxygène des eaux de surface (titrant : thiocyanate de
sodium, indicateur : solution d’amidon)
Maintien d’un pH requis durant la croissance de bactéries
Identification d’additifs alimentaires
Détermination de l’étendue des algues marines
Utilisation par les biologistes pour déterminer l’état des récifs de coraux en milieu marin
Analyse du contenu en acide phosphorique dans les boissons gazeuses
C12-0-C1 Utiliser des stratégies et des habiletés appropriées pour développer une
compréhension de concepts en chimie,
par exemple les analogies, les cadres de concepts, les organigrammes, les
manipulatifs, les représentations moléculaires, les jeux de rôle, les simulations,
les cadres de tri et de prédiction, les cycles de mots;
RAG : D3
EN QUÊTE
22
Remarques pour l’enseignant
Pour simplifier davantage :
A. Un acide fort et une base forte produisent une solution neutre.
B. Cations d’une base forte plus anions d’un acide faible pH > 7
L’acétate de sodium solide se dissout dans l’eau pour produire des cations sodium et
des anions acétate
+
Na (aq) + H 2O (l) → aucune réaction parce que Na+ est un ion spectateur
Comme la Ka de HC2H3O2 est très faible (1,8 x 10-5), la réaction directe ci-dessous est
favorisée, tel qu’indiqué, pour enlever les ions hydrogène de la solution, laissant des ions
hydroxyde en excès.
Puisque K2CO3 est formé à partir d’une base forte (KOH) et d’un acide faible (H2CO3),
une solution basique en résultera.
Le carbonate de potassium se dissout dans l’eau pour produire des cations potassium et
des anions carbonate.
23
C. Cations d’une base faible plus anions d’un acide fort pH < 7
Suivant le même argument que dans les deux premiers exemples, on peut dire que le nitrate
d’ammonium se dissout dans l’eau pour produire des cations ammonium et des anions nitrate.
NH4NO3 est formé à partir d’une base faible (NH3) et d’un acide fort (HNO3), donc une solution
acide en résultera.
Comme l’hydroxyde d’ammonium est une base faible, la deuxième réaction a tendance à aller
vers la droite (réaction directe) tel qu’indiqué, pour enlever les ions hydroxyde de la solution,
laissant des ions hydrogène en excès (ions hydronium).
H 2 O(l) ⎯⎯⎯
H2O
→ H 3O(aq)
+ -
+ OH (aq)
NH +4 (aq) + OH -(aq) → NH 4 OH (aq)
Puisqu’il y a formation de H3O+, la solution salée est acide. (L’ion négatif de tout acide fort ne
réagit pas avec l’eau.)
Activité de laboratoire
Il y a une expérience d’hydrolyse simple que les élèves peuvent réaliser en laboratoire sur un
certain nombre de sels comme complément à la discussion en classe (voir Chimie 12, p. 420).
EN FIN
Cadre de comparaison
Les élèves devraient pouvoir expliquer pourquoi le bicarbonate de sodium est une substance
antiacide efficace, mais pourquoi l’hydroxyde de sodium ne l’est pas.
24
Annexe 1 : Exemples d’indicateurs de neutralisation
25
Annexe 2 : Laboratoire – Indicateurs et pH
L’acidité (concentration de H+) ou l’alcalinité (concentration de OH-) d’une solution
aqueuse est un facteur important dans la description des propriétés d’une solution. Il
existe différentes techniques pour mesurer la concentration d’ions H+ ou OH- dans une
solution.
Papier indicateur. Le papier indicateur (ou papier réactif) est généralement un papier
filtre qui a été trempé dans une solution de colorant appelé indicateur. Cet indicateur
change de couleur quand la concentration de H+ atteint un niveau précis. Le papier
indicateur est relativement peu coûteux, mais il peut difficilement nous aider à suivre les
variations continues de pH de la solution puisque ce papier doit être trempé à plusieurs
reprises dans la solution.
Matériel et appareils
Marche à suivre
1. Placer la plaque à cupules sur une feuille de papier blanc, avec à gauche les
colonnes étiquetées au moyen de lettres. Placer 9 gouttes d’eau distillée dans les puits
2 à 11 des rangées A, B, C et D.
2. Ajouter 10 gouttes de la solution 0,1 mol/L de HCl aux puits A1, B1, C1 et D1.
3. Ajouter 10 gouttes de la solution 0,1 mol/L de NaOH aux puits A12, B12, C12 et
D12.
26
4. Transférer 1 goutte d’acide chlorhydrique du puits A1 au puits A2. Mélanger en
aspirant le contenu du puits A2 dans le compte-gouttes et en le retournant dans le puits
A2.
8. Transférer une goutte du puits A11 au puits A10 et mélanger le contenu du puits A10
à l’aide du compte-gouttes et en retournant le liquide dans le puits A10. Continuer ainsi
la série de dilutions en revenant jusqu’au puits 8 inclusivement.
Analyse
4. Quel indicateur ne serait pas approprié pour la titration d’une solution de HCl/NaOH?
Pourquoi?
27
Annexe 3 : Mesure du pH
Introduction :
On peut mesurer le pH d’une solution aqueuse de différentes façons, notamment :
• à l’aide d’un papier pH de fabrication commerciale;
• à l’aide d’un pH-mètre, ou d’une sonde pH raccordée à une calculatrice ou à l’interface d’un
micro-ordinateur;
• à l’aide d’une solution indicatrice acido-basique.
Un indicateur acido-basique est une substance dont la couleur en solution dépend de la
concentration en ions hydronium. Les indicateurs acido-basiques changent de couleur de leur
forme acide à leur forme base selon une gamme spécifique de pH.
Objectif : Déterminer les couleurs de trois différents indicateurs et d’un indicateur « universel »
(un mélange d’indicateurs) pour une gamme de pH.
Marche à suivre :
1. Place une microplaque de 96 cupules sur une feuille de papier blanc, les colonnes numérotées
en haut de la feuille et les rangées lettrées à gauche. (La feuille de papier rendra plus visibles
les changements de couleur.)
2. Dans les rangées A, C, E et G, ajoute 9 gouttes d’eau distillée dans chacune des cupules
numérotées de 2 à 11.
3. Verse 10 gouttes de solution aqueuse d’acide chlorhydrique (HCl(aq)) en concentration de
0,1 mole·L-1 dans la cupule no 1 des rangées A, C, E et G.
4. Verse 10 gouttes de solution aqueuse d’hydroxyde de sodium (NaOH) en concentration de
0,1 mole·L-1 dans la cupule no 12 des rangées A, C, E et G.
5. Transfère une goutte de solution de HCl(aq) à 0,1 mole·L-1 de la cupule A1 à la cupule A2.
Mélange bien à l’aide d’un cure-dent propre ou d’une tige de verre propre. (Si tu utilises une tige
de verre, rince-la soigneusement à l’eau distillée et essuie-la avec un essuie-tout sec avant de
l’utiliser à nouveau.) Continue, en transférant une goutte de la cupule A2 à la cupule A3 et en
mélangeant soigneusement. Continue de cupule en cupule jusqu’à la cupule no 6. Il s’agira de
la dernière dilution acide.
6. Répète la démarche (dilution en série) pour chacune des rangées C, E et G.
7. Répète la démarche de dilution en utilisant la solution de NaOH à 0,1 mole·L-1 dans les mêmes
rangées que pour la dilution acide, en procédant à reculons de la cupule no 12 à la cupule no 8,
la cupule no 8 représentant la dernière dilution basique.
Tu as maintenant quatre rangées contenant chacune des solutions acides et des solutions
basiques. Montre que le pH des solutions acides est d’environ 1, 2, 3, 4, 5 et 6 respectivement
pour les cupules 1 à 6, et que le pH des solutions basiques est d’environ 9, 10, 11, 12 et 13
respectivement pour les cupules 8 à 12.
8. Ajoute 1 goutte de solution indicatrice universelle dans chacune des cupules de la rangée A.
9. Ajoute 1 goutte de solution indicatrice au méthylorange dans chacune des cupules de la rangée C.
10. Ajoute 1 goutte de solution indicatrice au bleu de bromothymol dans chacune des cupules de la
rangée E.
11. Ajoute 1 goutte de solution indicatrice à la phénolphtaléine dans chacune des cupules de la
rangée G.
12. Note tes observations pour chacune des rangées.
13. Monte un tableau faisant la corrélation entre la gamme de pH et le changement de couleur.
14. Explique comment tu pourrais utiliser les résultats de cette expérience pour estimer le pH d’une
solution aqueuse.
28
Annexe 3 : Mesure du pH (Renseignements pour l’enseignant)
Ces solutions peuvent être préparées d’avance et demeurent stables pendant au moins six
mois.
Bleu de bromothymol :
Faites dissoudre 0,04 g de sel sodique de bleu de bromothymol (sel de sodium de 3,3-
dibromo-thymolsulfonaphtaléine) dans 100 ml d’eau distillée.
Méthylorange :
Faites dissoudre 0,01 g de méthylorange (sodium 4-[4-(diméthylamino) phénylazo]-benzène-
sulfonate) dans 100 ml d’eau distillée.
Phénolphtaléine :
Faites dissoudre 0,05 g de phénolphtaléine (3,3-bis[p-hydroxy phényl] phtalide) dans 50 ml
d’éthanol à 95 % et diluez la solution résultante avec de l’eau distillée de manière à obtenir
un volume total de 100 ml.
29
Annexe 4 : Forces relatives des acides
Acide Réaction Ka
30
Annexe 5 : Analyse quantitative – titration acide-base
Buts : a) Normaliser une solution de base à partir d’une solution-mère acide par la méthode
de titration.
b) À partir d’un solide de masse inconnue, préparer 100 mL d’une solution aqueuse
de cet acide.
c) Titrer la solution acide inconnue à l’aide d’une base de concentration connue et
déterminer le nombre de grammes d’acide solide à 0,001 g.
Marche à suivre
Partie A
1. À chaque élève, fournir deux burettes, une à gauche pour l’acide, et l’autre à
droite pour la base. Avant d’utiliser les burettes, les laver soigneusement à l’eau
savonneuse et les rincer sous le robinet pour enlever toute trace de savon. Les
rincer ensuite en y introduisant des portions de 15 mL d’eau distillée, et s’assurer
qu’il ne reste pas de bulles dans la pointe des burettes. Enfin, les rincer à
nouveau avec plusieurs aliquotes (10−15 mL) de chaque solution respective.
2. Remplir une burette d’acide et l’autre d’une base. Prendre la lecture sur chaque
burette pour déterminer le volume initial de chaque solution, acide et base, au
0,01 mL le plus près.
5. Répéter ces étapes autant de fois (au moins 4) que nécessaire pour obtenir un
résultat constant à 3 chiffres significatifs pour la concentration de la base.
6. Choisir les trois meilleurs résultats et les inscrire dans un tableau de données.
Montrer les calculs pour chaque essai. Calculer la moyenne des trois essais.
Inscrire cette moyenne.
31
Partie B
1. Obtenir un flacon contenant un échantillon d’acide sulfamique de formule
H2NSO3H et de masse molaire égale à 97,09 g/mol.
2. Transférer l’acide à une fiole jaugée de 100 mL. Vider de l’eau jusqu’à environ
la moitié de la fiole et faire tournoyer jusqu’à ce que le solide se dissolve
complètement, puis remplir d’eau jusqu’à la marque exacte de 100 mL sur la
fiole. Manipuler l’échantillon d’acide avec beaucoup de précaution puisque
chaque élève ne recevra qu’un seul échantillon. L’échantillon de 100 mL est
suffisant pour faire 5 à 8 titrations, ce qui devrait suffire pour faire la
détermination.
3. Une fois la solution acide préparée, utiliser la même technique que pour la
partie A de l’expérience, mais cette fois-ci, utiliser de l’acide sulfamique au lieu
de l’acide chlorhydrique et une nouvelle solution-mère standard de la base. La
concentration de la base est indiquée sur la solution-mère.
4. Consigner trois des meilleurs résultats, comme dans la partie A. La masse doit
être calculée au millième de gramme (0,001 g) le plus près.
Calculs et questions :
1. Inscrire dans un tableau des données les valeurs des volumes de l’acide
et de la base utilisés dans la partie A.
32
Tableau des données de titration –
Volume total
Volume total
Volume total
Volume total
Volume total
Volume total
Volume total
Volume total
33
2. Calculer la concentration de la base utilisée. Montrer tous les calculs.
3. Inscrire dans un tableau les valeurs de l’acide et de la base utilisés dans
la partie B.
Tableau des données de titration –
Volume total
Volume total
Volume total
Volume total
Volume total
Volume total
Volume total
Volume total
34
4. Calculer la concentration d’acide sulfamique utilisé dans l’échantillon.
Montrer tous les calculs.
5. Calculer la masse de l’échantillon d’acide sulfamique. Présenter la
moyenne des trois meilleurs essais. Montrer tous les calculs.
6. Quand le point de virage est atteint dans la titration acide-base, qu’est-
ce que cela indique sur la concentration de [H3O+] et de [OH–]?
7. Quel serait le pH probable de la solution, juste au moment où la
phénolphthaléine a viré au rose?
8. Pourquoi est-il si important d’utiliser une solution indicatrice pour faire
des titrations?
9. Que signifie l’énoncé suivant : « Les volumes relatifs requis dans une
titration varient de façon inversement proportionnelle à la concentration
des solutions »?
35
Annexe 6 : Analyse du vinaigre domestique
Introduction : Le vinaigre contient de l’acide acétique (HC2H3O2) comme ingrédient actif. La plupart
des échantillons de vinaigre ont une concentration de 5 %.
Marche à suivre :
1. Prend une pipette et verse 5,0 ml de ton échantillon de vinaigre dans une fiole d’Erlenmeyer de
250 ml. Ajoute 25 ml d’eau distillée dans la fiole. Ajoute 2 ou 3 gouttes de solution indicatrice à
la phénolphtaléine.
2. Rince ta burette et remplis-la avec la solution normalisée d’hydroxyde de sodium. Note le
niveau de la solution dans la burette.
3. Verse lentement la solution basique que contient la burette dans la fiole contenant le vinaigre,
en faisant tournoyer la fiole à mesure du titrage. Lorsque la couleur rose commence à
disparaître plus lentement, commence à ajouter la solution basique goutte à goutte.
4. Arrête le titrage quand la première trace de rose pâle demeure pendant 20 à 30 secondes
après avoir fait tournoyer la fiole. Attends environ 30 secondes, puis note le niveau dans la
burette à la demi-gradation la plus proche (0,01, 0,02, 0,05, etc.).
5. Répète le titrage jusqu’à ce que tu puisses reproduire le volume ajouté à ±0,1 ml.
6. Fais les calculs nécessaires pour remplir le tableau qui suit. Suppose que la densité du vinaigre
est de 1,00 g·ml–1.
Données :
Essai no 1 Essai no 2 Essai no 3
Calculs :
36
Annexe 7 : Analyse de l’aspirineMC
Introduction :
Le produit est retiré du mélange réactionnel par cristallisation. L’AAS brut doit être purifié par lavage
afin d’éliminer les sous-produits excédentaires, puis recristallisé à l’état pur.
Les comprimés d’aspirineMC sont fabriqués en mélangeant de l’AAS pur avec des charges
(substances inertes), qui donnent du corps aux comprimés et permettent de les modeler.
Cette analyse a pour but de déterminer le degré de pureté de différents produits commerciaux.
L’analyse est fondée sur le titrage d’un comprimé d’AAS avec une solution standard d’hydroxyde de
sodium. Au cours de la réaction, l’ion H+ est transféré de l’acide à la base ayant réagi, OH–.
L’équation qui suit illustre la réaction :
Le titrage se poursuit jusqu’à ce que le point de virage soit atteint, ce qu’indique l’indicateur à la
phénolphtaléine. Le pourcentage d’AAS présent peut alors être calculé.
Marche à suivre :
1. Détermine la masse d’un seul comprimé d’AAS au centième de gramme (0,01 g) près en le pesant
directement.
2. Place le comprimé dans une fiole conique de 250 ml et ajoute environ 15 ml d’eau et 15 ml
d’éthanol (alcool éthylique). Utilise une tige de verre pour écraser le comprimé. Agite afin de
dissoudre le comprimé. Il est possible que tu ne puisses dissoudre le comprimé complètement
avant de passer au titrage de la solution avec une solution basique.
3. Ajoute environ 3 gouttes de solution indicatrice à la phénolphtaléine. Tu ne devrais voir aucun
changement de couleur.
37
4. Remplis soigneusement une burette de 50 ml avec une solution standard d’hydroxyde de sodium
en concentration de 0,1 mole·L-1. Note la concentration exacte de la solution standard d’hydroxyde
de sodium.
5. Note le niveau de la solution d’hydroxyde de sodium dans la burette. Place la fiole contenant
l’échantillon d’AAS sous la burette.
6. Ajoute de petites quantités de solution d’hydroxyde de sodium, tout en faisant tournoyer la fiole.
Continue à ajouter la solution d’hydroxyde de sodium jusqu’à ce que le point de virage de la
phénolphtaléine ait été atteint, comme l’indiquera la teinte légèrement rosée de la solution dans la
fiole. Cette couleur rose devrait demeurer sans pâlir après avoir fait tournoyer la fiole.
7. Note le niveau de la solution dans la burette.
Calculs :
Calcule le pourcentage d’AAS dans ton comprimé. La masse formulaire de l’AAS est de
180 g·mole–1; chaque molécule transfère un ion hydrogène à une base.
38
Annexe 8 : Courbes de pH
Lorsqu’on reporte sur un graphique les données relatives au pH d’une solution durant un titrage
acide-base, on obtient une « courbe de pH ». Les formes générales des courbes produites au cours
d’une série de titrages peuvent être classées en familles, selon les solutions titrées et les solutions
titrantes utilisées. Les pages qui suivent montrent des exemples typiques des formes générales des
courbes pour quatre classes de titrage.
Dans cet exemple, on titre 25,0 ml de solution aqueuse d’acide chlorhydrique à 0,100 mole·L-1 (HCl,
un monoacide fort) avec une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium à 0,100 mole·L-1 (NaOH(aq),un
hydroxyde ionique). L’équation représentant la réaction peut se lire ainsi :
ou sous la forme d’une équation ionique nette : H3O+(aq) + OH- (aq) → 2 H2O(l)
À l’équivalence, les moles de HCl présentes à l’origine = les moles de NaOH ajoutées
À l’équivalence, [H3O+] = [OH–]; [Na+] = [Cl–]; et puisque Na+(aq) est un acide plus faible que l’eau et
que Cl– est une base plus faible que l’eau, la solution est décrite comme « neutre ». À 25 °C, le pH
sera de 7,0 (en vertu de la série d’hypothèses habituelles).
pHéquivalence pHéquivalence
pH pH
Véquivalence Véquivalence
Figure 1 : HCl(aq) 0,1 M c. NaOH(aq) 0,1 M Figure 2 : NaOH(aq) 0,1 M c. HCl(aq) 0,1 M
39
II : Solution de base forte titrée avec une solution d’acide fort
Ce titrage est semblable au titrage d’un acide fort avec une base forte, sauf que l’acide est la variable
indépendante (c’est-à-dire que c’est l’acide qu’on ajoute à partir de la burette ou l’équivalent).
L’exemple choisi représente le titrage de 25,0 ml de solution aqueuse d’hydroxyde de sodium à
0,100 mole·L-1 avec une solution d’acide chlorhydrique à 0,100 mole·L-1. La courbe de pH qu’on
devrait obtenir est illustrée à la figure 2 ci-dessus.
Dans les deux cas, exemples I et II, on trouve le point de virage (c’est-à-dire le point d’équivalence)
dans la partie de la courbe où la déclivité est la plus grande, au point d’inflexion où la concavité de la
courbe change de direction.
III : Solution d’acide faible titrée avec une solution de base forte
Dans cet exemple, on titre 25,0 ml de solution aqueuse d’acide acétique à 0,100 mole·L-1 (HCH3CO2,
un monoacide faible pour lequel Ka = 1,8 x 10–5 mole·L-1) avec une solution aqueuse d’hydroxyde de
sodium à 0,100 mole·L-1 (NaOH(aq),un hydroxyde ionique). L’équation représentant la réaction peut se
lire ainsi :
HCH3CO2(aq) + NaOH(aq) → NaCH3CO2(aq) + H2O(l)
ou sous la forme d’une équation ionique nette : HCH3CO2(aq) + OH-(aq) → CH3CO2- (aq) 2 H2O(l)
(Dans le cas des acides faibles, l’acide ayant la plus forte concentration en solution aqueuse est
l’acide non dissocié, et non pas l’ion hydronium.)
À l’équivalence, les moles de HCH3CO2 présentes à l’origine = les moles de NaOH ajoutées.
À l’équivalence, [HCH3CO2] = [OH–]; [Na+] = [CH3CO2–]; et puisque Na+(aq) est un acide plus faible que
l’eau et que CH3CO2– est une base plus forte que l’eau, la solution est décrite comme « basique ». À
25 °C, le pH sera supérieur à 7,0 (en vertu de la série d’hypothèses habituelles).
NaOH en excès
pHéquivalence
pH pH
région tampon
pH = pKa
Véquivalence
Véquiv
40
On trouve le point de virage (c’est-à-dire le point d’équivalence) dans la partie de la courbe où la
déclivité est la plus grande, au point d’inflexion où la concavité de la courbe change de direction.
Dans le titrage d’un acide faible avec une base forte (ou d’une base faible avec un acide fort,
exemple IV), la région correspondant à la partie comprise entre 10 % et 90 % du volume équivalent
ajouté est appelée la « région tampon » (Figure 3.b). Dans cette région, l’acide non dissocié et sa
base conjuguée (l’anion) sont tous deux présents en concentrations appréciables, et le pH ne varie
plus beaucoup même si des ions hydroxydes sont ajoutés au mélange. (On peut décrire une solution
tampon comme un mélange composé d’un acide faible et de sa base conjuguée, ou d’une base faible
et de son acide conjugué.)
Ce titrage est semblable au titrage d’un acide faible avec une base forte, sauf que l’acide est la
variable indépendante (c’est-à-dire que c’est l’acide qu’on ajoute à partir de la burette ou
l’équivalent). L’exemple choisi représente le titrage de 25,0 ml de solution aqueuse d’ammoniaque à
0,100 mole·L-1
(Kb = 1,8 x 10–5 mole·L-1) avec une solution d’acide chlorhydrique à 0,100 mole·L-1. La courbe de pH
qu’on devrait obtenir est illustrée à la figure 4 ci-dessous.
pH = pKw - pKb
pH
pHéquivalenc
0.5 Véquiv
Véquivalence
Au volume de mi-équivalence, [NH4+] = [NH3], et Ka = [H3O+] pour ce qui est de l’acide conjugué NH4+.
Puisque dans le cas des paires acide-base conjuguées Ka = Kw/Kb, au point de mi-équivalence,
pH = pKw − pKb.
41
Sélection d’un indicateur :
Un bon indicateur devrait changer de couleur au point d’équivalence du titrage. Les indicateurs ne
changent pas soudainement de couleur, mais plutôt graduellement tout au long d’une gamme de pH.
Le tableau qui suit fait état de certains indicateurs acido-basiques typiques.
Pour un point de virage efficace, une goutte (0,02 ml) de titrant devrait suffire pour faire varier la
couleur de la solution indicatrice. Choisir un indicateur dont la couleur change juste après le point
d’équivalence, sans quitter la portion la plus abrupte de la courbe de pH. (Il faut également être en
mesure de voir le changement de couleur; par exemple certaines personnes qui sont daltoniennes
n’arrivent pas à faire la distinction entre le rouge et le vert, alors que d’autres ont de la difficulté à voir
des changements où une solution rose devient incolore.)
Pour les titrages modèles illustrés, voici une liste des indicateurs qui conviendraient :
HCl c. NaOH : bleu de bromothymol, rouge de méthyle ou phénolphtaléine
NaOH c. HCl : vert de bromocrésol, rouge de méthyle ou bleu de bromothymol
HOAc c. NaOH : phénolphtaléine
NH3 c. HCl : rouge de méthyle ou vert de bromocrésol
Remarque : Il est préférable de titrer le HCl c. le NaOH et le NaOH c. le HCl avec des indicateurs
différents, afin d’être en mesure de mieux établir le point de virage du neutre à la base et du neutre à
l’acide avec une goutte d’indicateur.
42
Annexe 9 : Problèmes - Courbes de pH
pH
Un élève verse à la pipette 25,0 ml de solution aqueuse d’un acide inconnu dans une fiole conique. Il
ajoute 25 ml d’eau, puis titre le mélange qui en résulte avec une solution standard aqueuse
d’hydroxyde de sodium en concentration de 0,0985 mole·L-1. Il mesure le pH du mélange après
chaque ajout. Le graphique ci-dessus montre la courbe de pH obtenue.
43
pH
Un élève pèse 0,225 g d’un acide solide inconnu et le verse dans une fiole conique. Il ajoute environ
50 ml d’eau, puis titre le mélange qui en résulte avec une solution standard aqueuse d’hydroxyde de
sodium en concentration de 0,1245 mole·L-1. Il mesure le pH du mélange après chaque ajout. Le
graphique ci-dessus montre la courbe de pH obtenue.
44
pH
Un élève pèse 0,0165 g d’une base solide inconnue et la verse dans une fiole conique. Il ajoute
environ 100 ml d’eau, puis titre le mélange qui en résulte avec une solution standard d’acide
chlorhydrique en concentration de 0,02635 mole·L-1. Il mesure le pH du mélange après chaque ajout.
Le graphique ci-dessus montre la courbe de pH obtenue.
45