Université de Biskra 2021/2022
Département des sciences de la matière - 2ème Année Master chimie des matériaux Enseignante : H. BOUSSEHEL
Synthèse macromoléculaire et polymères
industriels associés
I) Historique
Le mot polymère vient du grec « polus » plusieurs, et « meros » partie. Un polymère est une
macromolécule, organique ou inorganique, constituée de l'enchaînement répété d'un même motif, le
monomère (du grec monos: un seul ou une seule, et meros ; partie), reliés les uns aux autres par des
liaisons covalentes.
« Les matières plastiques » : Les matières plastiques sont des matériaux organiques de synthèse
fondés sur l'emploi des macromolécules (polymères). Les caoutchoucs sont aussi regroupés sous cette
appellation.
Matière plastique = résine de base + adjuvants + additifs
Cas du caoutchouc : vers 1839 l’Anglais Thomas Hancock et
l’Américain Charles Goodyear découvrent le procédé de vulcanisation
du caoutchouc en chauffant du caoutchouc naturel en présence de
souffre.
En dehors du caoutchouc, les premières matières plastiques
sont apparues à la fin du XIXème siècle et existaient plutôt à l’échelle
artisanale qu’industrielle. Parmi ces matériaux, on peut citer ceux
d’origine naturelle comme ;
• le Celluloïd (toute première matière plastique, 1870) ou le
nitrate de cellulose (coton-poudre ou fulmicoton, produit
inflammable utilisé dans les canons).
• la Galalithe®, littéralement « pierre de lait », obtenue à
partir de la caséine du lait, et utilisée en remplacement de
la corne et de l’écaille dans la fabrication de peignes, de
boutons.
De façon générale, les protéines peuvent être considérées
comme des polymères naturels, car constituées d’enchaînement
d’acides aminés.
Le véritable essort de la chimie des matières plastique se fait à partie de 1920 par l’exploitation
des résines formo-phénoliques. C’est la naissance de la Bakélite. Il s’agit du premier polymère
thermodurcissable entièrement synthétique et ouvre la voie aux résines à base de phénol.
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II) Différence entre les composés macromoléculaires et les corps
simples
Au point de vue de la classification chimique il n’existe pas de différence principale entre les
composés macromoléculaires et les corps simples correspondants. Les composés macromoléculaires
diffèrent plus fortement des corps simples par leur propriété physique.
1- La méthode de séparation et de purification comme distillation n’est pas utilisable pour les
composés macromoléculaire parce qu’ils se décomposent par distillation et même par
distillation sous vide.
2- Il faut remarquer que les solutions des composés macromoléculaires même diluées ont une
forte viscosité qui est plus grande que celles des solutions concentrés des corps simples.
3- Malgré les mêmes groupements fonctionnels qu’on peut rencontrer dans les composés
macromoléculaires, la réactivité de ces groupements est plus faible que dans les corps simples.
Souvent les processus d’addition, de substitution, d’élimination ne se réalisent pas jusqu'à la
fin.
4- Enfin la particularité très importante des composés macromoléculaires consiste en capacité de
changer leurs propriétés sous l’action des petites quantités des réactifs.
III) Classification des polymères
Il existe beaucoup de méthodes de classification des polymères.
1- Classification d’après les atomes contenus
Tous les polymères peuvent être divisés en trois types d’après les atomes contenus.
• Les polymères organiques
• Les polymères organominéraux
• Les polymères minéraux
a) Les polymères organiques
Sont les polymères contenant les atomes de C, H, O, et N, principalement ainsi que d’autres
éléments comme les halogènes (F, Cl, Br, I) ou le souffre, le phosphore.., aux chaines
principales et latérales.
Polyéthylène (PE) Polyisoprène Polystyrène (PS) Polychlorure de
vinyle (PVC)
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b) Les polymères organominéraux
Les molécules de ces composés sont construites à partir des atomes de « C » et des hétéroatomes (sauf
des atomes de N, S, O, H).
Polyorganosiloxane Polyorganométalosiloxane
c) Les polymères minéraux
Ce sont les polymères qui ne contiennent pas d’atomes de « C ». c s polymères sont formées d’atomes
différents liés par les liaisons covalentes.
Polysilane Polygérmane Polysiloxane
2- Classification d’après leur origine
On utilise dans l’industrie trois catégories de polymères.
• Les macromolécules naturels, dont l’utilisation est ancienne ; coton, laine, bois. On leur fait
subir en général que des transformations superficielles.
• Les macromolécules artificielles sont les résultats d’une modification chimique plus ou moins
profonde des polymères naturels. Ce sont essentiellement les dérivés cellulosiques.
[C6H7O2(OH)3]n La viscose [C6H7O2(OCOCH3)3]n Triacétatecellulose
• Les macromolécules synthétiques créent par l’homme à partir de leurs monomères.
[-NH(CH2)5CO-]n [-NH(CH2)2NHOC(CH2)CO-]n [-CH2-CH2-]n
Nylon -6 Nylon -6, 6 Polyéthylène
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3- Classification d’après des types de macromolécules
On distingue trois cas principaux :
• Les macromolécules linéaires ou monodimensionnelles
L’enchainement des atomes constituant la macromolécule s’effectue dans une seule direction de
l’espace.
Polyvinylique
polyamide
Cellulose
Très souvent la structure du polymère n’est pas strictement linéaire et elle comporte un nombre
plus ou moins des ramifications.
Polyéthylène ramifie
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• Les macromolécules lamellaires ou bidimensionnelles
Les enchainements interatomiques s’étendant dans deux directions de l’espace donnent naissance
aux macromolécules plates.
L’exemple le plus simple est celui du graphite dont les atomes de carbone sont déposés en nappes
parallèles
Parmi les composés macromoléculaires lamellaires, on peut encore citer la kératine, la protéine
fibreuse constituant des cheveux, de la laine, …
• Les macromolécules tridimensionnelles
Elles résultent d’enchainements atomiques covalents se développant dans les trois directions de l’espace.
Le diamant et la silice sont des exemples caractéristiques d’une macromolécule tridimensionnelle.
