UNIVERSITE DE LOME Année 2019 - 2020

Faculté des Sciences

Département de Chimie

Devoir de CHM 161 : Chimie Inorganique Structurale

Parcours Chimie/Parcours Physique
Crédits : 4

Exercice 1 Cours

1- Indiquer la configuration électronique de l’atome de soufre et donner la structure

géométrique du dioxyde de soufre et de l’ion sulfate.

2- Répondre par vrai ou Faux :

a- Une OM est obtenue par combinaison linéaire d’une combinaison linéaire de deux
OA

b- Dans la molécule de PCl5, l’hybridation de l’atome de phosphore est sp3d5.

c- Une dislocation est un défaut planaire et correspond à une interruption d’un plan
situé entre deux plans parallèles.

d- Une solution solide est obtenue par fusion et recristallisation d’un métal et d’un
soluté différent d’un métal.

e- WC et SiC sont tous des alliages de substitution.

f- La diffraction des rayons X permet de distinguer la nature des atomes, leur

nombre, leur disposition dans l’espace et la structure cristalline qui en découle.

g- Dans un cristal, les plans sont tous équidistants de dhkl.

h- La bande interdite dans un isolant est petite et permet le saut des électrons de la
bande de valence vers la bande conduction.

i- Un semi-conducteur tel que le silicium permet de produire le courant continu sous

illumination avec h  Eg où Eg est l’énergie de la bande interdite.

Exercice 2

1- Pour la molécule d’hydrure de lithium, LiH, on mesure μ = 5,88 D et l = 0,16 nm.

Calculer le caractère ionique δ. Conclure.
2- Parmi les espèces suivantes : N2, NO, C2, O2, F2, CN, quelles sont celles qui sont
vraisemblablement stabilisées :
a- Par addition d’un électron pour former AB- ?
b- Par ionisation en AB+ ?
Exercice 3

3- On considère le diagramme des O. M. de l’ion CN- donné à la figure suivante. On

remarque que les O.A. de N ont une contribution plus importante que celles issues de
C dans l’O.M. notée 2alors que la situation est inversée pour l’O.M. notée 3.
a) En comparant les diagrammes des O.M. de O2 et de CN-, commenter la position
relative des O.M. 1 et 3 de CN-. Citer un cas de molécule diatomique
homonucléaire dont le diagramme des O.M. est semblable à celui de CN-.
Montrer que la forme des O.M. 2 et 3 données ne peut s’expliquer que par
l’intervention de plus de deux O.A. que l’on précisera
b) Donner la configuration électronique à l’état fondamental de CN-.
c) Déduire du diagramme la structure de Lewis de CN-.

Les diagrammes d’O.M. de CN- et du monoxyde de carbone (CO) ont la même allure

d) L’ion cyanure et la molécule de CO sont iso-électroniques. Donner la signification

de ce terme.
e) Déduire du diagramme la structure de Lewis de CO
C : 6, N : 7, O : 8, Cl : 17
Exercice 4
Le fer  est cristallin
a) Donner le système cristallin du fer 
b) La détermination de sa masse volumique conduit à 7,95×103 kg/m3. En déduire l’arête
a de la maille cubique. Donnée MFe = 56 g/mol
c) Comparer ce résultat avec celui donné par la diffraction des rayons X ( = 0,20 nm)
par les plans réticulaires (h,k,l) = (1,1,0). On mesure au premier ordre  = 30 ° et on
donne
loi de Bragg 2  d  Sin  
a
d
h  k2  l2
2

Exercice 5
Les fullerènes on été découverts dans les années 1985. Leur identification a valu à H. Kroto
l’obtention du prix Nobel de Chimie. La représentation la plus connue est le footballène de
formule C60. En première approximation, ces molécules peuvent être considérées comme
quasi sphériques. Le footballène cristallise, dans les conditions usuelles, dans le une structure
cubique faces centrées.

1) Décrire clairement en une phrase la structure cubique faces centrées.

2) Faire un schéma clair et soignée d’une face. L’arête du cube noté a vaut 1,42 nm.

3) Quelle est la multiplicité de la maille ?

4) Quelle est la plus courte distance entre les centres de deux molécules ?

5) Définir la compacité de la structure. Montrer que la valeur maximale de la compacité

en C.f.C. est

2
c
6

6) Les molécules de footballènes peuvent être assimilées à des sphères de rayon R = 0,5
nm. Le cristal est il compact ?

7) Il est possible de définir dans le cristal des interstices tétraédriques. Indiquer pour une
structure cubique faces centrées la position et le nombre de ces sites par molécules de
footbalène. Calculer la valeur maximale du rayon d’une sphère qui pourrait être
insérée dans un tel site sans déformation du cristal.

8) De même, il I est possible de définir dans le cristal des interstices octaédriques.

Indiquer pour une structure cubique faces centrées la position et le nombre de ces sites
par molécules de footballène. Calculer la valeur maximale du rayon d’une sphère qui
 pourrait être insérée dans un tel site sans déformation du cristal. Que pouvez-vous
conclure de cette valeur ?

9) En exposant le solide C60 (sous forme de poudre) à une atmosphère de vapeur de

potassium, on obtient un composé de formule K3C60. Quelle est la propriété chimique
essentielle du potassium ?

10) Ce composé possède la propriété d’être supraconducteur à une température inférieure à

19,6 K. Définir en une phrase la supraconductivité ?

11) Quel est le taux d’occupation par le potassium des sites de la structure du
footballène ?

Exercice 6 : Alliage d’insertion

Par action du dihydrogène sur le zirconium on obtient un hydrure (insertion d’atome H dans le
réseau métallique) où le métal occupe les nœuds d’un réseau C.f.C.

a) Définir les deux types de sites et calculer, en fonction du rayon métallique r, leur rayon.

b) Pour l’atome d’hydrogène, le rayon attribué est de 37 pm. Sachant que, pour le
zirconium, r = 162 pm, déterminer le type de site compatible avec les exigences de
l’encombrement.

c) En fait, les atomes H se logent dans tous les autres sites. En déduire la formule de
l’alliage.

Exercice 7
Interactions dipôle-dipôle et dipôle-dipôle induit
On considère du gaz ammoniac à la température de 273 K, et à une pression telle que la
distance moyenne de séparation d entre les molécules est de 500 pm.
a) Calculer l’énergie d’interaction dipôle-dipôle entre deux molécules NH3(g), sachant que leur
moment dipolaire permanent est : μ= 1,47 D ; exprimer l’énergie en kJ.mol–1.
b) Calculer, en Debye, le moment dipolaire induit au sein d’une molécule NH3(g) par une
molécule voisine. Le volume de polarisabilité de NH3 est α’= 2,22.10–30 m3. Calculer ensuite
l’énergie d’interaction dipôle-dipôle induit entre deux molécules NH3(g) ; l’exprimer en
kJ.mol–1.
c) Les interactions dipôle-dipôle et dipôle-dipôle induit sont-elles les seules existant au sein
de NH3(g) ?
Données :
Permittivité du vide : 0 = 8,854.10–12 F.m–1
Charge élémentaire : e = 1,602.10–19 C
Constante d’Avogadro : NA = 6,022.1023 mol–1
Constante de Boltzmann : K = 1,38.10–23 J.K–1.
1 eV = 1,602.10–19 J
1 D (debye) = 3,336.10–30 C.m
Correction

Exercice 1

1- Configuration du soufre

S (Z = 16) : [Ne] 3s23p4

Structure géométrique

2- Répondre par Vrai ou Faux

a- Faux

b- Faux

c- Vrai

d- Faux

e- Faux car WC est un alliage d’insertion et SiC est un alliage de substitution

f- Vrai

g- Faux

h- Faux

i- Vrai

Exercice 2

μ = 5,88 D et l = 0,16 nm.

1- Calculer le caractère ionique δ.

μ = δ×e×L
 

e L
5,88  3,336  1030
  0, 77
1, 6  10 19  0,16  109
soit 77%

Conclusion : la liaison est très polarisée ici en faveur de l’atome de H plus électronégatif

2) Stabilisation par ionisation

Exercice 3

a- Comparaison des diagrammes de O2 et CN-

Diagramme de CN-

Diagramme de O2
Commentaire :

Il y a inversion entre les OM 1x,y et 3 due à la forte interaction entre les OA

2pz et 2s de C et de 2s et 2pz de N alors que dans l’O2, l’ordre est 3 x,y.

Molécule homonucléaire : N2

L’OM 2 est une combinaison linéaire de 2s (C) et 2s (N) par contre l’OM 3
est une combinaison linéaire de l’OA 2pz et l’OA 2s de C et les OA 2s et 2pz de
N.

b- Configuration électronique de CN- dans l’état fondamental

12 22 x2 y2 32

c- Schéma de Lewis déduit du diagramme

L’indice de liaison est

IL = 0,5 (8 – 2) = 3 ainsi on a
-
ICNI

d- CN- et CO sont iso électronique veut dire qu’ils ont le même

nombre d’électron de valence
Exercice4
a)  Le fer  cristallise dans le réseau cubique centré (c.c)
b)Si la masse volumique vaut 7,95 kg/dm3 soit 7,95 g/cm3
on sait que
N M N M
 
Na  Vmaille N a  a 3
N M 1
a 3 avec N= 8   1  1  2
  Na 8
2  56
AN  a  3
7,95  6, 02 1023
a  286 1010 cm  286 pm

b) Comparaison avec la diffraction

Calculons d'abord d suivant la formule de Bragg

2d  sin    d 
2sin 
0, 2
AN : d   0, 2nm soit 200 pm
2sin 30
a
si d = alors
h 2 +k 2 +l2
a  d  h 2 +k 2 +l2 avec (h,k,l) = (1,1,0)
AN :
d  0, 2 2
d  0, 282nm  283 pm
Exercice 5

1) Une structure CfC est système dont la maille est cubique avec un occupation
des nœuds aux sommets et aux centres des faces

2) Dessin d’une face

1 1
3) Multiplicité de la maile N   8  1   1 6  4
8 2

4) Deux molécules sont en contact sur la diagonale d’une face telle que

4R  a 2
soit la plus courte distance entre deux centres
a 2
2R =
2
5) Calcul de la compacité

4
Voccupé  4   r 3
3
4
4   r3
C 3
a3
r 2  2
or  alors C   0, 74
a 4 6

6) Si R = 0,5 nm on constant que a 2 = 1,42 nm ×1,14 = 2 nm alors il y a bien

contact sur la diagonale d’une face et le système est donc compact

7) Dans CfC, il y a 8 sites tétraédriques tous logés au centre de 8 cubes d’arête a/2.

Or par maille il y a 4 molécules C60 dont il y a 2ST par molécule de C60

Taille des sites tétraédriques :

rT = ((a 3 )/4) - r
AN : rT = (1,42×1,732)/4 – 0,5

rT = 0,11 nm

8) Dans CfC, il y a 4 sites octaédriques logés au milieu des arêtes et un au centre de

la maille.

Or par maille il y a 4 molécules C60 dont il y a 1SO par molécule de C60

Taille des sites octaédriques :

rO = (a/2) - r
rO = 1,42/2 – 0,5

rO = 0,21 nm

9) Le potassium est un alcalin donc très électropositif et c’est un composé très réducteur

Le potassium peut s’insérer dans les sites et libérer des électrons mobiles rendant le matériau
potentiellement conducteur

10) Un supraconducteur est matériau dont la résistivité est quasi nulle et dont il n y a pas
de perte d’électricité par effet Joule.

11) Si la formule est K3C60 cela veut qu’il y 3 K pour une molécule de C60 soit 2ST et 1
SO occupés soit une occupation de 100% des Sites.
 Exercice 6

a) Définition : sites tétraédriques

Sites octaédriques

Calcul de ces sites

SO

rO = (a/2) - r
4r
4r  a 2  a 
2
4r
rO   r  r ( 2  1)  0, 414r
2 2
Cas des ST
a 3
(r  rT ) 
4
a 3
rT  r
4
3
rT  r (  1)  0, 225r
2

b) rH = 37 pm, rZr = 162 pm

alors rO= 0,414×162 = 67,1 pm

rT = 0,225×162 = 36,5pm

Au regard des valeurs de la taille des Sites, seules les SO peuvent loger les atomes de
H

c) si H se loge dans tous les autres sites alors ils occupent 8 ST par maille devant 4
atomes de zirconium

on Zn4H8 soit alors ZrH2.

 Exercice 7

L’énergie EK d’interaction dipôle-dipôle entre des molécules séparées par une distance d en
milieu fluide est donnée par la formule ci dessous. Lorsque les molécules sont identiques et
dans le vide, EK s’exprime par :