Thermodynamique Chapitre I

Rappels de la première année

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Thermodynamique Chapitre I
Rappels de la première année

Rappels de la première année

I- Le système thermodynamique
1) Définition

Le système thermodynamique est un système macroscopique contenu dans une région de

l’espace délimitée par une frontière, réelle ou fictive. La région située à l’extérieur de la
frontière est appelée le milieu extérieur. Les frontières réelles sont appelées les parois. Le
système est dit fermé lorsque les parois ne permettent pas l’échange de matière avec le milieu
extérieur.

2) Système thermodynamique isolé

Lorsque les parois du système thermodynamique ne permettent aucun échange d’énergie

avec le milieu extérieur, le système fermé est dit isolé. Les parois sont alors adiabatiques.
Les parois perméables à la chaleur sont appelées diathermes.

II- Les paramètres d’état

Les paramètres ou variables d’état sont des grandeurs mesurables qui permettent de
caractériser l’état d’un système thermodynamique. Dans le cas des fluides les variables d’état
sont : la température, la pression, le volume te la quantité de matière. On distingue deux
types :

 Les grandeurs extensives : Elles sont liées aux dimensions du système et

proportionnelles à la quantité de matière, elles sont donc sommables. Exemple, le
volume.
A toute grandeur extensive on peut associer une grandeur massique ou molaire.
 Les grandeurs intensives : Elles sont définies en chaque point du système et ne sont
pas proportionnelles à la quantité de matière. Exemple, la pression.

Un système thermodynamique dont les paramètres d’état sont constants est en équilibre
thermodynamique.

III- Transformations du système

Une transformation ramène le système thermodynamique d’un état d’équilibre A vers un état
d’équilibre final B. Deux cas peuvent se présenter :

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 La transformation est brutale ou rapide, elle est donc irréversible.

 La transformation est lente ou quasi-statique, le système passe par des états
intermédiaires qui sont tous des états d’équilibre. La transformation est réversible.

IV- Equation d’état

C’est une relation entre les différents paramètres d’état d’un système en équilibre
thermodynamique : f(P,V,T) = 0

 Equation d’état d’un gaz parfait

est le nombre de moles et est la constante des gaz parfaits. La température est
exprimée en Kelvin.
 Dans le cas des gaz réels, il existe plusieurs types d’équations dont l’équation de Van
Der Waals.

( )( )

V- Premier Principe de la thermodynamique

Les systèmes thermodynamiques sont considérés fermés, ils n’échangent donc que de
l’énergie lors des transformations.

1) Les échanges d’énergie

a- Le travail ou l’énergie mécanique est la forme de transfert causée par le
déplacement macroscopique du point d’application d’une force.

Où est une grandeur intensive (-P, F, …) et est une grandeur extensive ( , , …)

Exemples :

 Travail des forces de pression.

 Travail des forces de tension superficielle à la surface d’un liquide.

 Travail d’une force de traction exercée sur un solide pour l’allonger.

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b- La chaleur ou l’énergie thermique est la forme de transfert microscopique

avec le milieu extérieur, lors des chocs entre les particules ou contre les parois du système.
Un système échange de la chaleur lorsque sa température augmente ou lors d’un changement
d’état physique à température constante.
 Variables ( , ) :
 Variables ( , ) :
et sont les capacités calorifiques à volume et à pression constantes.
c- Convention de signes :
Le travail et la chaleur sont comptés positivement lorsque c’est le système qui les reçoit,
si non ils sont comptés négativement.
2) Enoncé du premier principe de la thermodynamique
A tout système thermodynamique fermé on associe une fonction notée appelée énergie
interne ayant les propriétés suivantes :
 C’est une fonction d’état, elle ne dépend pas du chemin suivit, elle ne dépend que de
l’état initial et de l’état final.
 C’est une fonction extensive, elle est donc sommable.
 Sa variation lors d’une transformation élémentaire est égale à la somme algébrique des
échanges d’énergies.

Lors d’une transformation finie ramenant le système d’un état initial A vers un état final B.

, et ont la dimension d’une énergie, ils s’expriment en Joule dans le Système

International.
Dans le cas d’un gaz parfait, et vérifient la première loi de Joule, ils ne dépendent que de
la température.
3) Applications du premier principe
a- Système isolé
Le système isolé n’échange aucune énergie avec le milieu extérieur, et . Ainsi et
d’après le premier principe : .
L’énergie interne d’un système isolé est constante

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b- Transformation cyclique
Lors d’une transformation cyclique, le système retrouve son état initial. L’énergie interne est
une fonction d’état, alors sa variation est nulle.

c- Transformation isotherme et réversible d’un gaz parfait

On considère une transformation réversible ramenant le gaz d’un état initial ‘i’ vers un état
final ‘f’ à température constante. Le gaz est parfait, d’après la première loi de Joule, son
énergie interne ne dépend que de la température : ( ).

∫ ∫ ∫

d- Transformation isochore et réversible d’un gaz parfait

On considère une transformation réversible ramenant le gaz d’un état initial ‘i’ vers un état
final ‘f’ à volume constant.

∫ ( ) ( )

Si ( ) , alors :
( )
e- Transformation isobare et réversible
On considère une transformation élémentaire et réversible à pression constante.
( )
( )
On définit alors une nouvelle fonction d’état appelée l’enthalpie notée tel que :

D’après la deuxième loi de Joule, et ne dépendent que de la température.

Si , alors lors d’une transformation finie ramenant un gaz parfait d’un état
initial ‘i’ vers n état final ‘f’ à pression constante :
( )

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Remarque : On montre que dans le cas d’un gaz parfait :

C’est la relation de Mayer

Sachant que : (la constante isentropique), on montre que :

f- Travail échangé par un gaz parfait lors d’une transformation adiabatique. Loi de
Laplace
On considère un gaz parfait subissant une transformation sans échange de chaleur avec le
milieu extérieur.

( )
Considérons la transformation élémentaire réversible et adiabatique.

( )

Après intégration on obtient :

( )

C’est la loi de Laplace

En utilisant les paramètres ( , ), la loi de Laplace s’écrit :

En utilisant les paramètres ( , ), la loi de Laplace s’écrit :

( )

VI- Le second principe de la thermodynamique. Application aux machines

thermiques.
Le premier principe est insuffisant pour prévoir le phénomène d’irréversibilité, d’où la
nécessité d’un second principe qui est capable de prévoir le sens d’évolution d’une
transformation.

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1) Enoncé
A tout système thermodynamique fermé, on associe une fonction notée appelée entropie
ayant les propriétés suivantes :
 C’est une fonction d’état
 Elle est extensive.

est la variation d’entropie dû aux échanges thermiques réversibles avec le milieu
extérieur et
est la variation d’entropie de création dû aux transformations internes au sein du système.
si la transformation est irréversible
si la transformation est réversible
Il s’en suit que, lors d’une transformation adiabatique et réversible, , la transformation
est donc isentropique ( )
2) Machines thermiques
On ne considère que les machines dithermes c’est-à-dire que le système thermodynamique
(un fluide) échange de la chaleur avec deux sources de chaleur S1 ( la source chaude de
température ) et S2 (la source froide de température ) et échange du travail
mécanique avec un système mécanique parfait.
On montre d’après le second principe que :

C’est l’inégalité de Clausius

On distingue deux types de machines thermiques :
 Le moteur thermique : Le système thermodynamique reçoit de la chaleur chaude
(Q1 > 0) et cède de la chaleur froide et de l’énergie mécanique à l’extérieur (Q2 < 0
et W < 0).

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On définit le rendement du moteur thermique par :

| |

Dans le cas d’un fonctionnement réversible :

 Le récepteur : Le système thermodynamique reçoit du travail ( W > 0 ) pour

transférer de la chaleur de la source froide vers la source chaude ( Q1 < 0 et Q2 > 0).

S2 S1

Système
Q2 > 0 Thermo- Q1 < 0
dynamique

W>0

Deux types de récepteurs sont distingués :

 La pompe à chaleur dont l’efficacité est donnée par :

Dans le cas d’un fonctionnement réversible :

 La machine frigorifique dont l’efficacité est donnée par :

Dans le cas d’un fonctionnement réversible :